Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лабораторные методы, исследования » Гильман Г.N. Синтезы органических препаратов Сборник 5
 
djvu / html
 

20 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
шлифа обратный холодильник, закрыты» хлоркальциевой осушительной трубкой. В колбу помещают 52 г (0,5 моля) сухой хорошо измельченной малоновой кислоты (примечание 2) и 120 мл (около 1,65 моля) хлористого тноннла (примечание 3). Содержимое колбы в течение трех дней нагревают в бане, температуру которой поддерживают при 45-50 (примечание 4).
В течение этого периода смесь, которую время от времени перемешивают кругообразным движением, постепенно темнеет и приобретает глубокую буро-красную или иногда синюю окраску. Под конец смесь нагреваю. около 5 -6 час. при 60 . Затем смесь охлаждают, переносят ее в специальную колбу Клайзена емкостью 125 мл и перегоняют в вакуу.ме (с водоструйным насосом). Между вакуумной линией и прибором устанавливают хлоркальциевую трубку и колбу нагревают на бане, а не голым пламенем. После небольшого головного погона, состоящего из хлористого тионила, при 58-60 (28 мм) переходит хлорангидрид малоновой кислоты; выход препарата, окрашенного в светложелтый цвет, составляет 50,5 -GO г (72 - 85% теоретич.); п 1,4572.
Ди-т.рет-бутило8ьп1 эфир малоновой кислоты. 1-литровую трехгорлую колбу снабжают термометром, .механической мешалкой с ртутным затвором или с резиновой муфтой, обратным холодильником, защищенным хлоркяльциевой трубкой, н капельной воронкой (с приспособлением для уравнивания давления или защищенной хлоркальцневой трубкой). В колбу помещают смесь 100 мл (около 1 моля) wtpe/и-бутидового спирта, высушенного перегонкой над натрием 1, и 80 мл (063 моли) сухого диметиланилнна (примечание 5), пускают в ход мешалку и при охлаждении реакционной смеси в бане со льдом из капельной воронки медленно прибавляют раствор 28,0 г (0,2 моля) хлорангндрида малоновой кислоты в 60 мл сухого, не содержащего спирта, хлороформа (примечание 6).
Реакция сильно экзотермпчна, п скорость прибавления раствора следует регулировать таким образом, чтобы температура смеси не поднималась выше 30 . Когда прибавление закончено (примерно через 30 мин.), слегка зеленоватую смесь нагревают в течение 4 час. до кипения. Затем смесь охлаждают, прибавляют при перемешивании 150 мл охлажденной до 0 6 н. серной кислоты и препарат экстрагируют тремя порциями Эфира по 250 M.I (примечание 7). Соединенные эфирные вытяжки промывают один раз 6 н. серной кислотой, два раза водой, два раза 10%-ным раствором поташа, один раз насыщенным раствором хлористого натрия и, наконец, сушат над безводным сернокислым натрием, к которому добавлено не-

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90


Лабораторные методы и промышленная органическая химия