Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

•SO Гл. 2. Углеводороды (ароматические)
Яотой. После .перекристаллизации из 80%-ного спирта получают 7-8 г кетона с темп. пл. 148 73.
Получение 4-хлорфенил-п-пропилкетона. К смеси 83 г хлорбензола и 35 г свежеприготовленного хлористого алюминия постепенно, отри непрерывном перемешивании, прибавляют 30 г хлорангидрида я-масляной кислоты. Температуру реакционной смеси поддерживают при 40-60 . Через 4 часа реакционную смесь выливают «а лед, выделившееся еветложелтое масло от-Леляют, промывают водным раствором едкого натра и перегоняют. 4-Хлор-л-отропилкетон перегоняется лри 253-254 (без исправления) в виде бесцветной жидкости, затвердевающей при охлаждении1 в массу пластинчатых кристаллов, плавящихся при 36 .4.
Интересным применением реакции Ф р и д е л я-К р а ф т с а является образование гидриндона при внутренней конденсации хлорангидрида фенилпрооионовой кислоты 75.
Получение a-гидринДона. К раствору 25 г хлорангидрида фенилпропионовой кислоты в 60 см3 петролейного эфира (тем,п, кип. 60-70 ) прибавляют около 25 г безводного хлористого алюминия. Смесь осторожно нагревают с обратным холодильником и встряхивают, пока жлдкость не за-•кипят, одновременно происходит энергичное выделение хлористого водорода. Если выделение хлористого водорода замедляется, смесь снова нагревают, .пока реакция не примет бурный характер. Реакция вчитается законченной, когда хлористый водород -больше не выделяется. Смесь охлаждают, осторожно прибавляют воду и отгоняют гидриндон с водяным паром. Дестиллат насыщают сернокислым натрием и отделяют верхний слой-Полученный таким лутем раствор гидриндона в тетролейном эфире промывают раствором углекислого натрия и водой, сушат и отгоняют растворитель. Гяяр индон остается з виде масла, затвердевающего при охлажде-•нии в бесцветную кристаллическую массу, (плавящуюся при 40-41 . Выход 1. г75.
Хлорангидрид Y-фенилиасляной кислоты и его производные, содержащие в боковой цепи алкильные группы, точно так же подвергаются внутренней конденсации при действии хлористого алюминия с образованием кетотетрагидронафталина или его алкилзамещенных производных. Эта реакция имеет большое значение, так как она может быть использована для синтеза алкил-нафталинов 76.
Получение кетонов при помощи реакции Ф -р и д е л я -К р афте а может быть осуществлено и ,при взаимодействии ангидридов кислот с углеводородами или зфирами фенолов. Ниже приводятся обычные условия проведения такой реакции 77.
В литровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают раствор 0,5 моля ароматического углеводорода в 2СЮ см3 сероуглерода и смешивают его с 1,1 молем порошкообразного безводного хлористого алюминия, пюсле чего в течение 15 мни. прибавляют 0,5 моля соответствующего ангидрида кислоты. При атом растворитель начинает кипеть и происходит быстрое -выделение хлористого водорода. После того как весь ангидрид прибавлен, смесь нагревают на во-дяиой бане, не прекращая перемешивания до практически полного лрекра-
1s A. Robertson и Robinson, J, 19.8. 1464. и Morgan и Hickin bottom, J., 119, 1885 (1921). та К i р Р i n g, J., 65 480 (1894).
те Harvey, H e i 1 b г о п и D. G. W i 1 ft i n s о n, J., 1930, 423; H e i 1 b г о m Wilkinson, ibid., 1930, 2537; Wilkinson, ibid., 1931. 1333. NollernAdams, J. Araer. Chem. 5oc., 46, 1892 (1924).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия