Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

70 Гл. 2. Углеводороды (ароматические)
3. Галоид к рование
Взаимодействие бензола и его гомологов с галоидами зависит от условий опыта, т. е. от температуры, присутствия или отсутствия катализатора или солнечного света и т. д. При действии хлора или брома на кипящий бензол на солнечном свету получается продукт присоединения СбН6На16. Возможно, что алкилбензолы также способны к образованию таких продуктов присоединения, но в этих случаях реакция протекает гораздо сложнее, так как действие галоидов на алкилбензолы может итти по двум направлениям, а именно с введением атома галоида как в ядро, так и в боковую цепь.
Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было Доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метильной группы; в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения д нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. Этот метод действителен не только для толуола, но, как правило, для всех алкилбензолов 43.
С другой стороны, присутствие соответствующих катализаторов, в особенности хлорного железа, иода или амальгамированного алюминия, способствует введению галоида исключительно в ядро даже в тех случаях, когда остальные условия благоприятствуют галоидированию боковой цепи.
Можно подобрать условия реакции, способствующие введению галоида либо исключительно в ядро, либо исключительно в боковую цепь. Ниже приведены примеры обоих направлений этой реакции.
Для бромирования или хлорирования в ядро предложено, большое число различных переносчиков галоида. Г. Мюллер44, невидимому, первый Предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соответствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х,/юрное железо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато-
й Holiemann н van Laan, Proc. К. Akad. Wetensch. Amsterdam. 8. Я12 (1905); Cohen, D a w s о n, В 1 о с k е у и W о о d ш a n s е у, J., 97, 1623 (1910). « И. Мtiller, J., 15, 41 (1Р62).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия