Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

Гл. 2. Углеводороды (ароматические)
Интересный метод получения альдегидов из метилбензола и его гомологов заключается в окислении углеводорода хромовой кислотой в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты. При этом образующийся альдегид превращается в диацетат, что препятствует erb дальнейшему окислению.
«
Получение диацетата р-нитробснзальДегида. Растворяют 5 г р-нтрото-луола в смеси 40 г уксусного ангидрита, 15 г серной кислоты и 40 г ледяиой уксусной кислоты. Смесь охлаждают во льду, после чего оря энергичном механическом перемешивании постепенно прибавляют 10 г твердого хромового, ангидрида. Температуру реакции поддерживают в пределах 0 - 10 . Смесь по окончании окисления выливают на лед, осадок отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Диацетат р-нитробенз-альдегида кристаллизуется в виде призм, темп, пл. 125 . При нагревании с разбавленной кислотой днэцетат гидролизуется с образованием р-нитро-бензальдегида. s
Окисление ароматических углеводородов, содержащих в качестве боковой цепи группу - CHaCeHs, гладко протекает при действии хромовой смеси или раствора хромового ангидрида в ледяной уксусной кислоте, причем образуются соответственные диарилкетоны. Галоидо- и нитропроизводные дифеншше-тана реагируют аналогичным образом, но такие соединения, как толилфенилметан или ксилилфенилметан, содержащие способные к окислению мети-льные группы, образуют наряду с кето-нами бензофенонкарбоновые кислоты.
[Как установлено Рилеем5 с сотрудниками, двуокись селена является специфичным окислителем для групп - СНаСО - и - COCO - . Однако ароматические углеводороды с непре-дел ными группами или подвижным водородом также могут окисляться SeOa; например, стильбен при 235 дает бензил, так же как и толан. Антрацен окисляется до антрахинона (с выходом около 76%), фенантрен, так же как и флуорен, окисляемся очень мало (выход 3%). Ацетоуксусный эфир, несмотря на наличие группы - СНоСО - , не окисляется в глиоксиловую кислоту, а реагирует по схеме
СНзСООСОСНз 2SeO, - > ОНССООСНО Н2О Se - > -.> 2ОНССООН Se
Действие SeOa аналогично в этом случае действию тетрааце-тата свинца РЬ(ООССНз)4, но в отношении углеводородов, например толуола, имеется различие. Тетраацетат свинца приводит при этом к бензиловому спирту, а двуокись селена не окисляет толуол даже при 270-280 5б. Ред.]
Б. Реакция присоединения
Хотя углеродное ядро в ароматических углеводородах сравнительно стойко к окислению, эти соединения довольно легко восстанавливаются с образованием в качестве конечных продук-
та Rile у, -J., 1932, 1875.
и Ростовский и Луговкин, Вег., 68, 852 (1935).

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия