Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

510 Гл. 11. Сулъфонолые, сульфиновые кислоты, сулъфони и сульфоксиды
40%. При перекристаллизации из бензола получают чистый 1,7-дио ксинаф-талии в виде почти бесцветных игл с темп. пл. 178 12.
Образование фенолов при сплавлении сульфоновых кислот со щелочами м-ожет сопровождаться другими реакциями. По данным К а п е л л и 13, если сплавление проводится в железном сосуде, может образоваться незначительное количество тиофе-нола. Далее, если температуру плава повышают до 320-325 , - •возможна незначительная потеря бензолсульфоната натрия вследствие его окисления14. Это явление имеет гораздо большее значение при сплавлении со щелочью антрахинон- -сульфоновой кислоты; при нормальных условиях сплавления образуется заметное количество ализарина; этот продукт получается даже при нагревании антрахинонсульфоната натрия с четырехкратным по весу количеством 20%-ного раствора едкого натра до 155- 165 15. Подобного рода окисление происходит также при сплавлении 2,6- и 2,7-антрахинОнсульфоновых кислот с едким натром. Имеются патентные указания16 о том, что при замене едкого натра гидратами окисей щелочноземельных металлов происходит нормальное замещение сульфогруппы без введения гидро-ксилов в л-.положение. При сплавлении антрахинонсульфоновых кислот со щелочами может кроме того произойти частичное разложение с образованием, в зависимости от условий опыта, того или иного количества оксибензойной кислоты 17. При применении гидратов окисей щелочноземельных металлов вместо едкого натра такое разложение не имеет места 18, Частичное разложение наблюдается также при сплавлении со щелочью нафталин-1,3-ди-сульфоновой кислоты с образованием о-толуиловой кислоты и нафталин-1, 3, 5-, 1, 3, 6-, 1, 3, 7- и 1, 3, 8-трисульфоновых кислот с образованием окситолуиловых кислот 19.
При наличии в молекуле нескольких сульфогрупп часто удается при соблюдении определенных условий заместить только одну из них на гидроксил. Например, при сплавлении т-бензол-дисульфоновой кислоты со щелочью при обычных условиях образуется резорцин, при нагревании же с разбавленным раствором едкого натра под давлением - /п-оксибензолсульфоновая кислота 20. Частичное замещение сульфогрупп гидроксилом имеет значение в технике при получении а-нафтолсульфоновых кислот. Например, при действии едкого натра при 160-190 на 1,5-на-фталиндисульфоновую кислоту образуется Ш Нафтол-5-сульфо-
12 Morgan и Vining, J., 119, 1709 (1921;; Eramert, Aimaleu, 241, 371 (1887).
г« Cap pel li, Gazetta, 48, II, 107 (1918).
i Boswell и D i с k s о n, J. Amer. chera. Soc., 40, 1786 (1918).
1BLieberraann, Anrialen, 212, 25 (1882).
16 Meister, Lucius и Briming, герм. пат. 106505; F. Bayer & Co, герм. пат. 197649.
LiebermannnDehnst, Ber., 12,1290, 1597 (1879); Offermann, Annalen, 280, 17 (1894).
is F. Bayer, герм. пат. 170108,
R. Meyer и Hartmann, Ber,, 38, 3945 (1905).
20 Will son н К. Н. Meyer, Ber., 47. 3160 (1914).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия