Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

-490 • Гл. 10. Галоидные соединения
лий с цианистым калием образуются цианистые алкилы, с уксуснокислым калием или серебром образуются уксусные эфиры, с азотистокислым серебром - смесь алкилнитрита и ни-тропарафина. Ниже рассматриваются только наиболее важные из этих реакций.
А. Взаимодействие с галоидными солями
В литературе описано много случаев более или менее полного замещения одногЬ галоида другим при действии галоидных солей на органические галоидные соединения. Например, при взаимодействии йодистого этила или пропила с фтористым серебром при комнатной температуре образуются соответственные фтористые алкилы. Бромистые и хлористые алкилы труднее реагируют с фтористым серебром, причем для полноты реакции оказывается необходимым нагревание смеси в запаянной трубке.
Замещение хлора и брома иодом имеет большое значение. Такое замещение было осуществлено нагреванием хлористого или бромистого соединения с йодистым кальцием в запаянных трубках Э6; более удобно применение йодистого калия в метиловом спирте97. Изящный и простой способ получения йодистых соединений из хлористых или бромистых был разработан Ф и н-кельштейном98. Способ состоит во взаимодействии галоидного соединения с раствором йодистого натрия в ацетоне. Этот метод пригоден для получения большинства йодистых алкилов, а-иодкетонов, иодпроизводных жирных кислот, йодистого бен-.зила и его производных. Метод, конечно, непригоден в случае нереакционноспособного галоида, например ароматических галоид ояроизводных.
Кроме того, способ не дает возможности получения дииод-производных, содержащих атомы галоида у соседних атомов углеродов, так как эти соединения легко отщепляют иод и превращаются в непредельные соединения.
Получение йодистого изоамила. Кипятят в течение часа с. обратным холодильником раствор 15 г бромистого изоамила в 15%-ном растворе йодистого натрия в ацетоне. Отгоняют около Уъ ацетона- и остаток выливают в воду. Выделившееся масло отделяют, взбалтывают с ртутью для отделения свободного иода, высушивают н перегоняют в вакууме.
Аналогичным путем можно получить йодистые соединения «з различных других бромистых алкилов; однако третичный бромистый бутнл в этих условиях реагирует очень медленно . Поэтому этот метод нельзя рекомендо--вагь для получения третичного йодистого бутила.
Получение подпетого р-нитробензила. К раствору 1,7 г р-нитро бензил-хлорида в ацетоне прибавляют 1C см3 нормального раствора йодистого-натрия. Тотчас же выделяется осадок хлористого натрия, который отфильтровывают. Из фильтрата выделяется р-нитробензнлиоднд в виде длинных игл; темп. пл. 124 ; выход 2,6 г.
86 Romburgli, Rec. trav. Chim., 1, 151 (1883); S p i n d I e r, Annalen. 231 .257 (1885).
« Per kin, sen., и D up pa, Annafen, 112, 125(1859). Finkelstein, Ber., 43, 1528 (1910). .

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 491 492 493 494 495 496 497 498 499 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия