Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

480 Гл. 10. Галоидные соединения
[Практическое значение имеет замещение галоида аминогруп-лой при помощи обработки водным аммиаком под давлением иногда в присутствии медных солей. В частности, этот метод применялся для получения Р-аминоантрахинона. Вопреки высказанному Гроггинсом с сотрудниками мнению, Ворожцов и Никитин установили, что присутствие окисных соединений меди не сказывается неблагоприятно, добавление же в качестве окислителя хлората калия может приводить к образованию 1,2-диаминоантрахинона54а. Ред.]
Из галоидопроизводных кислот жирного ряда только а-заме-щенные легко дают нормальные продукты реакции при действии аммиака или аминов.
Получение я-аминокапроновои кислоты. К 850 см3 водного раствора аммиака уд. в. 0,9, находящегося в толстостенной круглодонной колбе, прибавляют 150 г с бромкапроновой кислоты. Колбу закрывают пробкой и нагревают в течение 20-30 час. при 50-55 . При- этом ббльшая часть образовавшейся аминокислоты выкристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают метиловым спиртом. К водному фильтрату, упаренному почти досуха, прибавляют 200 см3 метилового спирта и, таким образом, выделяют еще некоторое количество а-аминокислоты. Полученную кислоту промывают метиловым спиртом для удаления бромистого аммония и пере-кристаллизовьшают из воды. Выход 63-68 г и.
Получение глицина (гликокола). Оставляют стоять при комнатной температуре на 48 час. раствор 189 г хлоруксусной кислоты в 8 л водного раствора аммиака уд. в. 0,9. Отгоняют избыток аммиака, после чего раствор упаривают в вакууме до начала выделения хлористого аммония. Осадок переводят в раствор прибавлением небольшого -количества воды и затем смесь фильтруют для отделения суспендированных примесей. К фильтрату, объем которого должен составлять около 500 CMS, прибавляют 800 см метилового спирта и 140 см3 пиридина. Почти тотчас же начинает выкристаллизовываться глицин. На следующий день осадок отфильтровывают, выход 9В г. Для очистки осадок растворяют в 300 ем3 теплой вс ды, прибавляют животный уголь и смесь фильтруют. К фильтрату прибавляют 800 см3 мети--лового спирта. Выход чистого глицина с темп. пл. 225-230 составляет 80 г36.
[Получение 2,4-ДИНИтранилина. В широкогорлую колбу емкостью 250 см3 помещают смесь 50 г (0,25 моля) технического 2,4-динитрохлорбензола и 18 г (0,23 моля) уксуснокислого аммония и колбу наполовину погружают в масляную баню. Колбу снабжают обратным холодильником и стеклянной трубкой, диаметр нижнего конца которой не менее 2 см (во избежание закупорки трубки), Причем конец ее почти доходит до поверхности реакционной смеси. Через эту трубку подводят аммиак, который предварительно пропускают через склянку Т и щ е н к о, которая служит счетчиком пузырьков. В склянку Т и щ е н к о изливают небольшое количество концентрированного раствора едкого кали (12 г едкого кали на 10 см3 воды).
Масляную баню нагревают До 170 , температуру эту поддерживают в течение 6 час. и все это время в колбу пропускают газообразный аммиак со скоростью 3-4 пузырьков в секунду. После того как смесь охладится, твердую массу разбивают стеклянной палочкой, смешивают с 100 см3 воды, смесь нагревают до кипения и фильтруют в горячем состоянии. Остаток растворяют в 500 см3 кипящего спирта и к раствору добавляют воды (около --------------------------------------------------------------------.----------- --------------------.--
Wa Groggins н Stir ton, Ind. Eng. Chem., 25, 42, 46/169 (1933). G г о g-gins и St i rt on, ibid., 28, 1051 (1936); Ворожцов и Никитин, ЖОХ, 7, 2080 (1937).
• Синтезы органических препаратов 1, Госхимтехиздат 1932, 18.
к Boutwell и Kuick, J. Araer. Chem.Soc., 52, 4166 (1930); см. Robjert-s о n, ibid., 49, 2892 (1927).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 481 482 483 484 485 486 487 488 489 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия