Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

470 Гл. 10. Галоидные соединения
термометр вынимают из жидкости и устанавливают так, ио бы он находился в парах; смесь нагревают до отгонки всего дестиллата, кипящего при температуре ниже 100 .
Повторяют операцию еще с одной порцией в 42 г 1,2-д.ибромцикло-гексана. Соединенные вместе отгоны (22 г) снова смешивают с хинолином и перегоняют, как было описано выше. Дестиллат промывают разбавленной серной кислотой, высушивают хлористым кальцием и несколько раз перегоняют яад металлическим «атрием. Циклогексадиен гонится при 81,5-82 .
Положение двойной связи в ненасыщенных соединениях, образующихся при действии хинолина на галоидных циклогексилме-тил, нельзя принимать как строго определенное, так как соли хинолина, невидимому, могут вызывать перемещение двойной связи 16.
О других примерах применения хинолина для получения ненасыщенных соединений см. оригинальные работы .
[При отщеплении бромистого водорода от дибромкислот при помощи соды или пиридина реакция часто протекает по схеме
R I. R/r
\ CBrCR BiCOOH -> С : С / НВг СО2 R / R / \Вг
На ряде кислот эта реакция изучалась детально, причем из дибромпропионовой кислоты получены а-бромпропионовая кислота и ее изомеры, а не бромолефины. Замещение водорода в а-положении алкилом или бромом, а также замещение в [3-по-ложении алкилом повышает выход олсфина, причем природа радикала влияния не оказывает. При наличии двух и более замещающих групп выхода достигают 70%, за исключением а,Р-ди-метил-а,,6-диброммасляной кислоты 17а. Ред.]
III. Восстановление галоидных соединений
Для замещения галоида водородом предложено много способов, которые можно разбить на две большие группы:
1) способы, основанные на применении молекулярного водорода в присутствии катализатора,
2) способы, основанные на применении металлов, обычно в присутствии уксусной кислоты, спирта или воды.
А. Каталитические методы
В большинстве опубликованных работ, описывающих применение этого способа восстановления, операция в общих чертах состоит в растворении галоидного соединения в спирте или воде, в прибавлении подходящего катализатора и в воздействии водорода до поглощения рассчитанного по теории количества. Очень удобно вести восстановление в специальной колбе для гидрирования и пользоваться теми же приемами, которые применяются для гидрирования ненасыщенных соединений. Обычно прибавляют к смеси какую-либо углекислую соль для связывания галоидоводорода, выделяющегося при восстановлении. В каче-
15 G г о s s 1 с у, J., 85, 1416 (1904).
«Фаворский и Б о р г м а н, Вег., 40, 4870 (1907).
В а е у е г, Annalen, 278, 94,107 (1894); Марковников, ibid., 302, 27 (1898).
a pa r re 11 и Bachraan, J. Amer. Chem. Soc., 57, 1281 (1935).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 471 472 473 474 475 476 477 478 479 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия