Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

450 Гл. 9. Азо- li диазосоединкная
стоять на 2 дня, .после чего ее подвергают перегонке с паром. р-Динитро-бензол медленно переходит в дестиллат. По окончании перегонки его отделяют фильтрованием. Можно получить еще некоторую порцию продукта экстрагированием водного слоя эфиром. р-Динитробензол удобно перекри-сталлизовывать из спирта. Темп. пл. 172-173 ; выход 8 гт.
Замещение диазониевой группы остатком сернистой кислоты. Процесс в общих чертах состоит и насыщении раствора сернокислого диазония в разбавленной серной кислоте сернистым газом и в последующем прибавлении порошка меди. Этот способ был применен с успехом для получения фенилсульфиновой кислоты и большого количества ее гомологов, а также галоидо- и алкоксизамещенных. В некоторых случаях, например, исходя из m-толуидина, по этому способу, получается сульфиновая кислота лишь с плохим выходом69. Томас70 ввел изящное видоизменение способа выделения сульфиновых кислот, состоящее в осаждении их в виде солей окиси железа из кислого раствора :0.
Получение фенилсульфиновой кислоты. Раствор 10 г анилина в смеси 150 см3 воды и 20 г концентрированной серной кислоты диазотируют прибавлением раствора 8 г азотистокислого натрия в 40 см3 воды. По окончании диазотирования к охлаждаемому льдом раствору прибавляют охлажденную смесь 30 см3 воды и 40 г концентрированной сернрй кислоты, после чего пропускают сернистый таз до прекращения привеса. При этом раствор не должен быть заметно окрашен и должен оставаться совершенно прозрачным. Затем при перемешивании смеси понемногу прибавляют порошок меди до прекращения выделения азота. По окончании реакции суспендированный . порошок меди отфильтровывают и несколько раз промывают небольшим количеством очень разбавленного раствора аммиака для отделения механически задержанной сульфиновой кислоты.
Аммиачные промывные воды прибавляют к сернокислому фильтрату причем смесь должна сохранить кислую реакцию. К этому раствору прибавляют очень концентрированный водный раствор хлорного железа дО прекращения выделения осадка. Осадок, представляющий собой железную соль фенилсульфиновой кислоты, отфильтровывают, промывают водой и затем небольшим количеством спирта. Выход 16 г.
Эта соль при действии раствора едкого натра превращается в растворимую натриевую соль фенилсульфиновой кислоты с выделением осадка гидрата окиси железа. При подкислснии полученного раствора выделяется свободная сульфинрвая кислота, которую можно экстрагировать эфиром п.
Получение аридарсо новых и арилстибоно-вых кислот. Замещение диазониевой группы группой - АзОзЬЬ обычно осуществляется действием мышьяковистокислого натрия в щелочном растворе -Л на соли диазония.
Получение р-толиларсоиовой кислоты. К суспензии 10,7 г р-толуи,дина в 100 CMS воды прибавляют 35 см3 соляной кислоты уд. в. 1,126, раствор •охлаждают до 5 и затем диазотируют 100 см3 нормального раствора азотистокислого натрия. По окончании диазотирования прибавляют раствор
68Meisenheimer и Patzig, Ber., 39, 2528 (1906]. «» Gattermann, Ber., 32. 1136 (18S9;) Troeger и Hille, J. рг. Chem., (П). 68, 297 (1903); (II), 71, 207 (1905). w Thomas, J., 95, 342 (1909). 11 Gattermann, loc. cit.; Thomas, loc. cit и Bart, Annalen, 429, 55 (1922).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 451 452 453 454 455 456 457 458 459 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия