Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

440 Гл. 9. Азо- и диазосоединения
,CHk
NH
02N-l
/
H3c-/\/CH\
NH
N2C1 -> /
у \ N
NOa NO2
Получение 4-нитроиндазояа. К охлаждаемому раствору 30 г 4-нитро-о-толуиднна в смеси 60 г концентрированной серной кислоты и 1000 си3 воды прибавляют для диазотированни раствор 14 г нитрита натрия. Раствор сначала осторожно нагревают на водяной баие с тем, чтобы азот выделялся, очень медленно. Затем раствор доводят до Кипения и фильтруют его через складчатый фильтр. »
Прозрачный бледно желтый раствор при охлаждении мутнеет, после чего выделяется продукт реакции в виде маслянистых капель, которые затвердевают с образованием массы желтых игольчатых кристаллов. Продукт реакции отфильтровывают; упариванием фильтрата можно получить дополнительное небольшое количество продукта. (Выделенный таким путем твердый продукт является смесью 4-нитро-о-крезола и 4-«итро1инда-зола. Для разделения смеси растворяют 15 г ее в горячем растворе 3,5 г едкого натра в 300 см8 воды, тотчас же фильтруют, фильтрат охлаждают до комнатной температуры и насыщают углекислотой. При этом выделяется почти чистый нитроиндазол, который после перекристаллизации из горячей воды имеет вид белых игл, плавящихся при 181ой.
Получение З-метил-5-иитроиндазола. Раствор 10 г 4-амино-5-нитро-т-ксилола в 50 ей3 концентрированной серной кислоты приливают при механическом перемешивании к 2 л воды. Охлажденную смесь диазотируюг прибавлением раствора 10 г азотистокислого натрия в 100 см3 воды. Выделяющийся осадок постепенно растворяется. Раствор осторожно нагревают на водяной бане в течение 2,5 час. Горячую смесь фильтруют через стеклянную вату для отделения смолистых примесей. При охлаждении выпадает нитрюметилиндазол в виде яркожелтого кристаллического осадка. Промыванием смолистого осадка кипящей водой можно получить еще некоторое небольшое количество продукта. Выход 5 г. Индазол кристаллизуется из спирта в виде светло-желтых нгл с темп. пл. 192-193 2 .
3. Замещение диазониевой группы галоидом
или группой
- CN, - CNS, - CNO, - Ns
При нагревании хлористых солей диазония с избытком дымящей или концентрированной соляной кислоты образуется наряду с фенолом «екоторое количество хлорзамещеннаго углеводорода
Такого же рода реакция наблюдается при действии бромисто-водородной кислоты на бромистый диазоний 29. Однако эта реакция редко применяется для замещения диазониевой группы
Griess, Вег., 18, 961(1885); Gasiotowski и Wayss, ibid., 337 Hubner и Mejert, ibid., 6, 794 (1875).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 441 442 443 444 445 446 447 448 449 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия