Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

420 Гл. 8. Нитро- и Нитрозосоединения
--------------•---------------•»----------------------------•---------------------------------------------------------- -- •--------
ляются окислы азота 83. Следует отметить, что при этом, по крайней мере, частично нитрогрутспа выделяется в виде азотистой или азотной кислоты, что может быть установлено известной реакцией с сернокислой закисью железа81.
Арилнитрамины в присутствии минеральных кислот изоме-ризуются: из фенилнитрамина CeHsNHNOa образуется смесь о- и р-нитранилинов; фенилметилнитрамин превращается в о- и р-нитрометиланилины; из о-нитрофенилнитрамина образуется 2,6-дИййтро анилин, из р-нафтилнитрамина - онитро- -нафтил-амин. Подобная изомеризация наблюдается при действии раствора концентрированной серной кислоты в уксусной кислоте. Менее удобным способом является кипячение с разбавленными растворами минеральных кислот или пропускание сухого, газообразного хлористого водорода в эфирный раствор нитр-амина85. Перемещение нитрогруппы обычно сопровождается другими реакциями; из первичных арилнитраминов образуется некоторое количество соли диазония, что объясняется частичным отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Это явление особенно заметно у некоторых галоидозамещенных фенилнитраминов. Например, при действии серной кислоты в уксуснокислом растворе на 2,6-дибром- или 2,6-дихлорфенил-нитрамин, помимо нормальных продуктов перегруппировки, образуются в небольшом количестве соответственные соли диазония. Из 2, 4, б-трихлорфенилнитрамина и 2,4,6-трибромфенил-нитрамина также образуются соли диазония.
Из указанного бром производного получается также некоторое количество 2,6-дибром-4-нитроанилина в результате отщепления брома в р-положении. Кроме того, из обоих последних нитр-аминов также образуются галоидопроизводные хинонанилов8в.
Образование солей диазония, без сомнения, объясняется отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Этот процесс был экспериментально подтвержден при работе с некоторыми арилнитраминами и арилалкилнитраминами. Например, при действии концентрированной серной кислоты на 3,5-динитро-р-толил-п-бутилнитрамин образуется азотистая кислота и соответственный нитрозамин87.
III. Нитрозосоединения
Нитрозосоединения удобно разделить на две группы: С-нитрозосоединения, у которых нитрозогруппа присоединена к углероду и N-нитрозосоединения, у которых нитрозогруппа связана с азотом. v
ssFranchimont и Umbgrove, Rec. trav. claim., 17, 288 (1898). MThieleHLachmann, Annalen, 288, 269 (1895). 85Bamberger, Ber., 30, 1253 (1897).
seOrton, J., 81, 806(1902); Orton, Smith, ibid., 87 389 (1905); 91, 146 (1907).
87 Re ill у и Hickinbottom. J., 115, 179 (1919).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия