Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

Гл. 8. Латро- и натрозосоединения
родом и нагревают до 100 . Продолжают пропускание сероводорода еще в течение 2 час., после чего возможно полнее отгоняют пиридин нагреванием смеси в вакууме до 100 . Остаток экстрагируют 100см3 воды и остающийся твердый продукт, окрашенный в красный цвет, промывают водой и затем многократно обрабатывают небольшими порциями кипящей 2 N соляной кислоты. Кислые вытяжки упаривают до объема в 100 cif3, охлаждают до 0 и подщелачивают аммиаком. Выпадающее свободное основание яерекристаллизовывают из горячей воды 33.
Получение нитромезиднна из динитромезитилена. К механически перемешиваемой суспензии 5 г динигромсзитилсна в 18 см3 кипящей воды при-бачляют понемногу, в течение 2 -час., раствор 6 г кристаллического сернистого натрия и 0,8 г серы в 15 слг3 воды. Восстановленный продукт выли-в 1ют в 20 см3 холодной воды и смесь подкисляют разбавленной соляной к [слотой. Осадок серы многократно промывают разбавленной соляной кислотой. При прибавлении к фильтрату и солянокислой вытяжке избытка разбавленного раствора аммиака выделяется нитромезидин; темп, ял, 73 м.
Для восстановления нитросоединений, в особенности нитро-производных кислот, чувствительных к действию кислых восстановительных агентов, с успехом применяется сернокислая закись железа в щелочной среде. Этот способ был применен для восстановления нитрогруппы в нитробензоилмуравьиной кислоте 35, о-нитрофенилпропиоловой кислоте, нитробензальдегиде и нитрокоричных кислотах 36. Джейкобе и Гейдельбер-г е р 37 рекомендуют при применении этого способа восстановления придерживаться следующих условий.
Раствор нитросоединения в разбавленном аммиаке или, при работе . амидами, суспензию в ооде .или же в разбавленном растворе аммиака приливают к кипящему раствору 7 молей кристаллической сернокислой закиси железа в 2-2,5 частях воды. К смеси при энергичной перемешивании прибавляют небольшими порциями концентрированный расгвор аммиака. После того как раствор становится заметно щелочным, его кипятят в течение 5 мин. и затем тотчас же фильтруют. Если раствор не показывает щелочную реакцию, прибавляют еще некоторое количество аммиака. Дальнейшая обработка зависит от природы восстанавливаемого продукта. Некоторые амииосоединеиия выпадают уже при охлаждении фильтрата. Если в результате восстановления образуется аминокислота, обычно оказывается необходимым упарить раствор в вакууме до небольшого объема и затем подкислить его уксусной кислотой.
Для восстановления нитроациламинов или нитрокетонов можно с успехом применить метод восстановления, состоящий в нагревании нитросоединения, растворенного в разбавленном спирте, содержащем немного хлористого аммония, с цинковой пылью.
Восстановление р-толуолсольфонил [-1-нитро- -метилнафтил-\ амина. Приготовляют суспензию 20 г нитросоединения в смеси 200 см спирта и 20 см воды, содержащей 4 г хлористого аммония. Прибавляют 27 г цинковой пыли и смесь кипятят в течение 2 час. Отфильтровывают твердый остаток и фильтрат разбавляют водой; при этом выделяется продукт восстановления,1
113 В г a d у, D а у и R е у п о 1 d s, J., 1929, 2264.
м М о г а п и D a v i е s, J., 123, 231 (1923); см. F 1 u r s h e i m, J.S.C.I., 31 , 66 -(1912).
Claisen и Thompson, Ber., 12, 1946 (1879).
» В а е у е г и Bioem, Ber., 15, 2147 (1882); Gabriel, ibid., 2294; В a m-berger и Demuth, ibid., 34, 1330 (1901); Stoerraer и Heymann, ibid., 45, 3102 (1912).
ЭТ Jacobs и Heidelberger, J. Amer. Chem. Soc., 39, 1435 (1917).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия