Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

40 Гл. 1. Углеводороды
других ненасыщенных соединений. Этот способ состоит в пропускании хлористого нитрозила в хорошо охлаждаемый раствор ненасыщенного вещества в трех-, четырехкратном по объему количестве хлороформа. По прибавлении метилового спирта продукт выпадает в осадок. Более удобный способ заключается в осторожном прибавлении дымящей соляной кислоты к хорошо охлаждаемому раствору ненасыщенного вещества вместе с амилнитритом или этилнитритом в соответствующем растворителе, например в.уксусной кислоте или спирте.
Получение нитрозохлориДа пилена. Смешивают 7 см8 тинена, 10 см3 амилпитрита и 15 см3 ледяной уксусной кислоты и охлаждают смесью льда с солью. Затем при постоянном сильном перемешивании постепенно прибавляют хорошо охлажденную смесь (5,6 см3 концентрированной соляной кислоты с равным объемом ледяной уксусной кислоты). Необходимо Следить, чтобы появляющаяся при этом синяя окраска исчезала перед каждшгтшсле-дующим прибавлением кислоты. Нитрозохлорид выделяется в виде белого кристаллического Порошка, который может быть очищен осаждеаием из хлороформа метиловым спиртом. Кристаллизуется из бензола. Темп. пл. 103 .
НитрозО бромяд получается таким же образом , но при замене соляной кислоты бр омнсговодородной кислотой. Нитроэохлорвды димонена (темп.
пл. 103-104 ) и дипентена .могут быть получены аналогичным способом
Получение нитрозохлорида триметилэтилена. К охлажденной смеси 14 г триметилэтилена и 20 см3 амилнитрита медленно прибавляют 20 ем3 дымящей соляной кислоты, причем раствор все время перемешивают. Жидкость тотчас же принимает <снннй цвет и затем медленно затвердевает в массу, состоящую из белых кристаллов. Осадок отсасывают и .промывают водой и охлажденным в ледяной воде спиртом до исчезновения запаха амилннтрита. Полученный нитрозохлорид сушат на пористой тарелке. Выход 4-7 г. Вещество плавятся при 74- 75 с образованием синей жидкости,
Нитрозохлорвд хорошо растворим IB большинстве органических растворителей, кроме спирта. Растворы нитрозохлорида бесцветны или обладают лишь бледной зеленой окраской при комнатной температуре. При нагревании же до 35 появляется синевато-зеленая окраска вследствие диссоциации с Образованием мономсриой формы. Мономер может быть получен в чистом виде нагреванием раствора 3 г нитрозохлорида в 50 cas эфира в течение 20-30 мни. с обратным холодильником. После отгонки эфира остается мономер, окрашенный в синий цвет. Мономерное соединение быстро полимеризуется о димер, плавящийся при 74-75 .
Получение нитрозата дипентена. К смеси 5 г дипентена, 4 ш8 амилнитрита и 2 см3 уксусной кислоты медленно прибавляют 3,5 г концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,4). причем жидкость перемешивают и охлаждают смесью льда с солью. Через некоторое время к смеси прибавляют спирт до достижения гомогенности и оставляют в охладительной смеси еще на векоторое время. При этом постепенно выпадают кристаллы, которые затем отделяют, промывают спиртам и кристаллизуют медленным испарением бензольного раствора.
Получение нитрозата триметилэтилена. Через раствор 20 г гриметилэги-лена в 60 CMS эфира, находящийся в охладительной смеси, пропускают медленный ток двуокиси азота, получаемой из азотнокислого свинца. Раствор становится зеленым, а через некоторое .время из него выпадает небольшое количество бесцветных кристаллов димерного нитрозата триметилэтилена. Выход составляет 2-6 г продукта с темп. шл. 98-09 .
После отделения димерного -ннтрозата эфирный фильтрат промывают 10-12 раз водой, сушат безводным сернокислым натрием и1 осторожно упаривают на теплой водяной бане. В остатке получается синевато-зеленая жидкость (30-35 г), представляющая не вполне чистый мономолекулярный нитрозат триметилэтилена87.
ее Walla ch, Annalen, 245, 251 (1888). ет Schmidt, Ber., 35, 2336 (1902).

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия