370 Гл. 7. Амины
нопроизводным гетероциклических соединений, которые вступают в реакцию диазотирования, относятся например 3-амино-хинолин m и аминотетроновая кислота 12Я. Хотя 3-аминопиридин дает нормальную реакцию с азотистой кислотой126, из 2-амино-пиридина образуются сЬли диазония, которые в водном растворе нестойки. Сравнительная стойкость солей диазония, получающихся из аминоииразонов, -пиразолонов и -триазолов, послужила предметом исследований Рей л и и Мадэна 3>28.
При наличии в бензольном ядре других реакционпоспособ-ных групп нормальное течение процесса диазотирования может нарушиться. Например, при действии азотистой кислоты на о- и р-аминофенол могут образоваться диазооксиды в результате интрамолекулярной конденсации. Из m-аминофенола таких продуктов не получается. Напротив, из 8-амино-а-нафтола образуется диазооксид. Склонность аминофенолов к образованию при диазотировании диазооксидов -зависит от условий реакции и о.т присутствующих других групп. Из о- и р-аминофенолов образуются в кислой среде нормальные диазониевые соли, тогда как из многих галоидо- и нитрозамещенных аминофенолов в кислом растворе легко получаются диазооксиды. Диазооксиды обычно представляют сильно окрашенные кристаллические твердые продукты, которые сочетаются с -нафтолом с образованием азосоединений и переходят в щелочной среде в интенсивно окрашенные соли. Диазооксиды могут, кроме того, образоваться в результате отщепления галоида или нитрогрупп, находящихся в о- или р-положении к диазогруппе, что наблюдается при наличии в ядре других отрицательных заместителей. Для осуществления подобной реакции -к раствору после диазотирования прибавляют щелочь или уксуснокислый натрий 12Э.
[Имеются указания, что р- и о-аминофенолы бензольного и нафталинового ряда можно диазотировать, применяя вместо минеральной кислоты органическую в большом избытке или в отсутствии минеральной кислоты, но в присутствии солей тяжелых металлов - меди, цинка или железа. По этому же методу удается диазотировать аминокрезол, аминотимол, аминоксиле-нол, р-аминорезорцин, а также производные 4-аминодиарилами-нов. Козлов127 установил, что диазотирование р- и о-амино-фенолов и их производных как бензольного, так и нафталинового ряда удается осуществить, применяя нитрит натрия в присутствии закисных соединений олова как в кислой, так и в нейтральной среде. Ред.]
12 Mills и Watson, J., 97, 753 (1910).
125 Wolff и Liittringhaus, Annalen, 312, 143 (1900).
1:6 Mohr, Ber.. 31. 2495 (3898).
Козлов, ЖОХ, 7, 1635 (1937); см. также Bon о ж ц о в чи Горькое, ЖОХ. 2. 421 (1932); геом. пат. 171024, 175593, 431513, 604278; ф/Жпат. 76981.
ш R е i 1 ] у и Madden, J., 127, 2936 (1925): 1929, 8]5.
129 М о г g а п и J. W. Р о г t е г, J., 107, 645 (1915); Morgan и Т о m U п 8, ibid., 111,497 (1917); Morgan и Е v е п s, ibid., 115, 1126 (1919); О г t о п, J. 83, 796 (1903).
Printed with FmePrmt 2000 -re