Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

370 Гл. 7. Амины
нопроизводным гетероциклических соединений, которые вступают в реакцию диазотирования, относятся например 3-амино-хинолин m и аминотетроновая кислота 12Я. Хотя 3-аминопиридин дает нормальную реакцию с азотистой кислотой126, из 2-амино-пиридина образуются сЬли диазония, которые в водном растворе нестойки. Сравнительная стойкость солей диазония, получающихся из аминоииразонов, -пиразолонов и -триазолов, послужила предметом исследований Рей л и и Мадэна 3>28.
При наличии в бензольном ядре других реакционпоспособ-ных групп нормальное течение процесса диазотирования может нарушиться. Например, при действии азотистой кислоты на о- и р-аминофенол могут образоваться диазооксиды в результате интрамолекулярной конденсации. Из m-аминофенола таких продуктов не получается. Напротив, из 8-амино-а-нафтола образуется диазооксид. Склонность аминофенолов к образованию при диазотировании диазооксидов -зависит от условий реакции и о.т присутствующих других групп. Из о- и р-аминофенолов образуются в кислой среде нормальные диазониевые соли, тогда как из многих галоидо- и нитрозамещенных аминофенолов в кислом растворе легко получаются диазооксиды. Диазооксиды обычно представляют сильно окрашенные кристаллические твердые продукты, которые сочетаются с -нафтолом с образованием азосоединений и переходят в щелочной среде в интенсивно окрашенные соли. Диазооксиды могут, кроме того, образоваться в результате отщепления галоида или нитрогрупп, находящихся в о- или р-положении к диазогруппе, что наблюдается при наличии в ядре других отрицательных заместителей. Для осуществления подобной реакции -к раствору после диазотирования прибавляют щелочь или уксуснокислый натрий 12Э.
[Имеются указания, что р- и о-аминофенолы бензольного и нафталинового ряда можно диазотировать, применяя вместо минеральной кислоты органическую в большом избытке или в отсутствии минеральной кислоты, но в присутствии солей тяжелых металлов - меди, цинка или железа. По этому же методу удается диазотировать аминокрезол, аминотимол, аминоксиле-нол, р-аминорезорцин, а также производные 4-аминодиарилами-нов. Козлов127 установил, что диазотирование р- и о-амино-фенолов и их производных как бензольного, так и нафталинового ряда удается осуществить, применяя нитрит натрия в присутствии закисных соединений олова как в кислой, так и в нейтральной среде. Ред.]
12 Mills и Watson, J., 97, 753 (1910).
125 Wolff и Liittringhaus, Annalen, 312, 143 (1900).
1:6 Mohr, Ber.. 31. 2495 (3898).
Козлов, ЖОХ, 7, 1635 (1937); см. также Bon о ж ц о в чи Горькое, ЖОХ. 2. 421 (1932); геом. пат. 171024, 175593, 431513, 604278; ф/Жпат. 76981.
ш R е i 1 ] у и Madden, J., 127, 2936 (1925): 1929, 8]5.
129 М о г g а п и J. W. Р о г t е г, J., 107, 645 (1915); Morgan и Т о m U п 8, ibid., 111,497 (1917); Morgan и Е v е п s, ibid., 115, 1126 (1919); О г t о п, J. 83, 796 (1903).
Printed with FmePrmt 2000 -re

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия