Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

3 0 Гл. 7. Амины
Аналогично ведут себя бензоильные производные тетраги-дрохинолина, кониина, пирролидина и метилдигидроиндола77
Получение бензоил-е-хлорамиламина. Нагревают на голом огне смесь эквимолекулярных количеств бензоиллиридина и пятихлористого фосфора, находящуюся в круглодонной колбе, соединенной с обратным холодильником. Открытый конец холодильника должен быть защищен от доступа •влаги хлоркальциевой трубкой. После того как весь пятихлористый фосфор растворится и бурная вначале реакция начнет замедляться, смесь кипятят в течение 15 мин. Реакционную смесь охлаждают, прибавляют ледяную воду и большую -часть образовавшейся кислоты нейтрализуют. При последующей перегонке с водяным паром отгоняется небольшое количество-бен-эонитрила и дихлорпентана. Нелетучий остаток в колбе постепенно затвердевает. Для очистки продукт высушивают на пористой тарелке, растирают с пе-тролейным эфиром, чтобы отделить смолистые примеси, и зате-м .после высушивания перегоняют. Бензоил-е-хлорамнламин перегоняется при 230-240 в виде .желтого масла, которое затем затвердевает. При перекристаллизации из водного спирта продукт выделяется в виде кристаллического порошка с темп. пл. 66 7В.
Получение а е-дихлорпентана. Нагревают эквимолекулярную омееь пяти-хлористого фосфора и бензоилпиперидина в колбе для перегонки, находящейся в наклонном положении. После растворения пятихлористого фосфора колбу устанавливают в обычном положении и смесь перегоняют. При этом собираются две основные фракции, кипящие соответственно в пределах 100-110 и 170-185 , между тем как в колбе стается черная смола. Де-стиллат выливают на лед, а выделившиеся дихлорпеитан н бензонитрил отгоняют с водяным паром. Эти продукты извлекают из дест-иллата эфиром, растворитель отгоняют и остаток нагревают с концентрированной соляной кислотой до полного гидролиза бензонитрила. Полученную смесь снова подвергают перегонке с водяным паром, причем перегоняется только дихяор-пентан, который извлекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку промывают раствором щелочи и водой, высушивают и разгоняют. Чистый з Е-дихлорпентан перегоняется при 79-80 /21 мм; выход 75-80% от теоретического.
Другой способ разрыва кольца гетероциклических -аминов указан ниже при описании свойств четвертичных аммониевых соединений.
Г. Окисление аминов
При окислении первичных аминов образуются в зависимости от условий опыта различные продукты. Однако из третичных аминов обычно получаются сравнительно простые продукты; при окислении почти всех третичных аминов нейтральным раствором перекиси водорода образуются соответственные амин-оксиды 79:
R3N Н202 -> R3N : О НаО
Получение триметиламииоксиДа. К 100 ел»8 33%-ного раствора тримстил-амина прибавляют 600 см3 3%-ного раствора перекиси водорода. Если после стояния смеси при комнатной температуре в течение 24 час, не исчез запах амина, «прибавляют еще 100-200 см3 раствора перекиси водорода. По окончании окислительного процесса раствор выпаривают в вакууме и оста-
71 Braun, Вег., 37, 2812, 3210 (1904); 38, 179(1905); Braun и Stein-dorif, ibid., 37, 4581 (1904); Braun и Beschke, ibid., 39, 4119 (1906); Braun и Schmltz, ibid., 4365.
Braun и Steindorff, Ber., 38, 2336 (1905).
D ii n s t a n и G о ul d i n g, J., 75, 1004 (1899); Bamberger nTschii-ner, Ber., 32, 342, 1882 (1899): Bamberger nLeyden, ibid., 34, 16 (1901).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия