Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

350 Гл.. 7. Амины
Дестиллат нейтрализуют содой и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают, высушивают и остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Чцстый диметил-о-броманилин собирают при 107-108 (14 мм)31 Получение этил-а-нафтклаиина. К кипящему раствору 100 г а-нафтил-амина в 240 си3 спирта прибавляют раствор 85 г бромистого этила в 80 си1 спирта, При этом медленно выделяется -кристаллический осадок бромисто-водородной соли этил-а-«афтиламина. По окончании реакции осадок отфильтровывают и обрабатывают избытком водного раствора едкого кали. Свободный этил- а-нафтиламии, выделенный обычным способом, .перегоняется при 191 (16 ми) m виде бесцветного масла, темнеющего на воздухе3-.
Для выделения вторичных аминов, наряду с вышеупомянутыми способами, обычно, за исключением некоторых особых случаев, пользуются способностью вторичных аминов образовывать нитрозамины. При восстановлении нитрозаминов оловом с соляной кислотой или при нагревании их с минеральными кислотами (см. стр. 422, 423) получаются чистые вторичные амины. Другой способ, по которому удается получать вторичные амины с значительно лучшими выходами, основан на способности, металлических Производных многих замещенных амидов типа ROONHR реагировать с галоидными алкилами. Из продукта алкилирования при гидролизе получается вторичный амин
RCONHR .-> RCONR Na --»• RCONR R •-> RCOOH - - NHR R
Для этой цели удобно пользоваться ацетанилидом и его гомологами. Кроме того, применялись и формальные производные первичных ароматических аминов, а также арилсульфо пильные производные первичных аминов.
Получение мегиланилина. К раствору 100 г ацетанилида в 600 си5 обезвоженного металлическим натрием ксилола прибавляют 25 г натрия в виде проволоки и смесь нагревают на масляной баие при 130 в течение 2-3 ча» сов. При этом происходит выделение водорода и образование натриевой соли ацетанилидй в виде снежнобелой губчатой массы, заполняющей весь сосуд. По охлаждении к смеси прибавляют йодистый метил в количестве, несколько превышающем теоретическое, вычисленное по отношению к натрию. Реакция протекает при комнатной температуре и заканчивается при слабом нагревании смеси. Затем большую часть ксилола отгоняют, а остаток кипятят со спиртовым раствором едкого кали в течение 8-12 час. Спирл отгоняют, остаток подкисляют и последние следы ксилола отгоняют с ВОДЯ ным паром. Неперегнавшинся остаток -подщелачивают и также подвергай перегонке с водяным паром. Метилаиилин извлекают из дестиллата эфиро» После высушивания эфирной вытяжки и отгонки растворителя остаток перегоняют, причем получают чистый метиланилип с темп. кип. 190-192 33.
Для получения вторичных аминов из соответственных форм-анилидов пользуются следующим способом 34.
К смеси эквимолекулярных количеств форманилида и бромистого алкила прибавляют спяртовый раствор 1 моля едкого кали. Часто, уже при комнат-1гой температуре начинается бурная реакция, которая для доведения до конца требует нагревания. По окончании реакции раствор отфнльтровы-вают отсус-пеидированной в «ем калиевой соли, отгоняют спирт» а остаток, состоящий
31 Auwers, Вег., 40, 2530 сноска (1907).
32 Morgan и Micklethwait, J., 01, 1516 (1907).
33 Не pp. Вег., 10, 328 (1877).
м Pictet и Crepieux, Вег., 21, 1107 (1888).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия