Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

.320 Гл. 6. Производные карбоно&ых кислот
Некоторые ангидриды кислот превращаются в кетоны при действии 1 моля магнийорганического соединения 23, а при -при-.менении 2 молей реактива Гриньяра образуют соответствующие третичные спирты.
VI. Восстановление карбоновых кислот, их эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амидов в альдегиды
и спирты
Свободные карбоновые кислоты с трудом превращаются в соответствующие альдегиды или спирты при применении обычных методов восстановления. Исключением из этого правила являются ароматические о-оксикислоты; например, салициловая кислота при действии избытка амальгамы натрия восстанавливается в о-оксибензиловый спирт (салигеннн)124. Для получения альдегидов восстановление ведут в присутствии борной кислоты и достаточного количества бисульфита для связывания образующегося альдегида. Вместо бисульфита также можно применять jB-толуидин. По этому способу удается восстановить салициловую кислоту, крезотиновые кислоты, а-нафтол-2-карбоновую кислоту и некоторые их замещенные производные. Ди- и триоксибензой-ные кислоты в этих условиях не восстанавливаются или же дают лишь незначительные выхода альдегидов. Интересно отметить, что у Р-нафтол-3-карбоновой кислоты гидроксильная группа восстанавливается одновременно с карбоксилом, причем образуется тетрагидронафтальдегид. Впрочем, выход тетрагидронафт-альдегида достигает при этом только 25% от теоретического 125.
Получение салицилового альдегида. Точно нейтрализуют 15 г салициловой кислоты водным раствором углекислого натрия. Раствор разбавляют до 1 л, нагревают и прибавляют к нему 18 г р-толуидина. Полученный раствор охлаждают при энергичном перемешивании, чтобы р-толуидин выделился по возможности в мелко раздробленном состоянии. К смеси прибавляют 250 г поваренной соли и 15 г борной «ислотыг после чего, не прерывая перемешивания, постепенно прибавляют 330-430 г 2%-иой амальгамы натрия. Время от времени к смеси добавляют борную кислоту, чтобы раствор все время имел слабокислую реакцию. Восстановление считается законченным, если При подкнслении пробы раствора разбавленной соляной кислотой не выделяется осадка салициловой кислоты. Продукт реакции выпадает в виде еалицилиден-р-толуидина. Для выделения свободного альдегида реакционную смесь подкисляют избытком разбавленной соляной кислоты н отгоняют с водяным паром. Из дестиллата перегнавшийся альдегид извлекают эфиром. Выход 7-8 rt2e.
В литературе упоминаются немногочисленные случаи восстановления кислот, их хлорангидридов и ангидридов в спирты или альдегиды при действии амальгамы алюминия или цинка с кисло-
123 F о и г n i е г. Bull. Soc. chlra. (IV), 7, 836 (1910). р 1Ш Veld en, J. pr. Chem. (II), 15, 163 (1877).
i25 W e i I, Ber., 41, 4147 (1608); Weil и Ostermeier, ibid., 54, 3217 0921); Weil н Heerdt, ibid., 55, 224(1922); Weil н Brimmer, ibid., 301; ••Weil, Traun и Marcel, ibid., 2664. 128 W eil, Ber, 41, 4147 (1908).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия