Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

310 Гл. 6. Производные карбоновых кислот
начинается выделение нашита. Смесь выпаривают досуха в вакууме, остаток растворяют в 5 см3 воды и смешивают с 25 см3 теплого абсолютного спирта. По охлаждении выделяется маннит с темп. ,пл. 165 ; выход 2,7 г65. Этот способ может служить для лолучения сахарозы из ее октаацетата, а также для получения глкжозидов из соответствующих ацетатов.
Алкоголиз эфиров гликолей и глицерина одноатомными спиртами также протекает в присутствии небольшого количества углекислого калия в качестве катализатора.
В. Образование амидов
О замещении алкоксильной группы в сложных эфирах аминогруппой при взаимодействии эфиров с аммиаком или с аминами (см. стр. 264).
Г. Конденсация
Сложные эфиры карбоновых кислот при действии некоторых веществ конденсируются с соединениями, содержащими метиле-новую группу -СЬЬ-, активированную находящимися рядом с ней группами >СО или -CN или системой сопряженных двойных связей. К таким соединениям, способным вступать в конденсацию с сложными эфирами, прежде всето относятся кетоны и сложные эфиры карбоновых кислот. Этот тип конденсации имеет очень большое значение, так как на нем основан. общий способ получения эфиров р.кетонокислот и 1,3-дикето-HOS по следующим схемам:
RCOOC2H5 R CH2COOC2H5 - RCOCHR COOCaHs -f C2H5OH RCOOC3H6 CH3COR -> RCOCH,COR C2H6OH
Наиболее известным примером конденсации, протекающей по первой схеме, является получение ацетоуксусного эфира, обычно проводимое при помощи металлического натрия или этилата натрия. В качестве конденсирующего средства в этой реакции применялся также амид натрия.
Получение ацегоуксусяого этилового эфира. В 1 кг чистого сухого укусусноэтилового эфира вносят 100 г металлического натрия в виде проволоки. Реакция начинается при комнатной температуре лишь через несколько минут и вскоре становится очень бурной, причем не следует при-ннмать мер к тому, чтобы процесс протекал недостаточно энергично, реакцию заканчивают нагреванием на масляной бане до полного растворения натрия. Затем к еще жидкой реакционной смеси прибавляют 555 г 50%-ной уксусной кислоты, а по охлазвдении 500 см3 воды. Смесь тщательно перемешивают, после чего отделяют верхний слой и промывают его небольшим количеством воды. Большую часть иепрореагировавшего уксусноэтило-вого эфира отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают фракцпо-ниро- Ваиной перегонке в вакууме. Выход ацетоуксусного эфира с темп. кип. 74 при 15 мм равен приблизительно 175 г8 .
Сложные эфиры ближайших гомологов уксусной кислоты, содержащие группу - СНг - рядом с карбалкоксильной группой, также способны к аналогичной конденсации «при действии натрия или этилата натрия. Так, например, пропионовоэтиловый эфир
85 ZempUn и Pacsu, Her.. 62, 1613 (1929).
86 J. Wisl ice n us, Annalen, 186.210 (1877); см. Sn ell и McElvain.J-Araer. Chem. See., 53, 750 (1931).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия