Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

300 Гл. 6. Производные карбоновых кислот
прозрачной желтой маслянистой жидкости, которую можно непосредственно применять для нитрования (см. ст:р . 65Х
Для успешного получения бензоилннтрата исходные вещества должны быть совершенно сухими и.
Г. Реакция с диазометаном
Диазометан реагирует с хлорангидридами кислот в эфирном растворе с образованием диазокетонов
RCOCJ СгШ2 .-> RCOCHN2 НС1
Эта реакция описана для хлористого ацетила, хлористого хлорацетила, а также хлорангидридов многих ароматических кислот55.
Образующийся при реакции хлористый водород реагирует с диазокетоном и поэтому выход последнего обычно при этом невелик56. Лучшие выхода получаются при взаимодействии 2 молей диазометана с 1 молем хлорангидрида. В этих условиях образующийся хлористый водород реагирует преимущественно с избытком диазометана.
Получение <а-диазо-р-нитроацетофенона. Раствор 2,8 г р-нитробензоил-хлорида в 20 см3 эфира прибавляют в течение 4-6 мин. к эфирному раствору диазо метана, полученного из 6,3 г нитрозометилуретана. При этом происходит энергичное выделение азота и образование кристаллического диазокетона. Смесь оставляют стоять 12 час., после чего осадок отфильтровывают. Выпариванием фильтрата в токе воздуха можно получить еще некоторое количество менее чистого продукта. Диазокетон очищают перекристаллизацией из этилового спирта. Теме. пл. 116-117057.
[Если эфирный раствор 1 моля диазометана постепенно прибавлять к раствору хлорангидрида кислоты в том же растворителе и таким образом не допускать наличия избытка диазометана во время реакции, в ряде случаев образуются соответствующие а-хлоркетоны 57а по схеме
RCOCJ CH2N3 - RCOCH.C1 -f- Na Доп. перев.]
Д. Взаимодействие галоидангядридов кислот с цинкгалоидалкилами
При действии цинкгалоидалкилов на хлорангидриды кислот реакция обычно ограничивается замещением хлора в группе -GOC1 алкильным радикалом цинк-органического соединения.
к Francis, J., 89, I (1906); Бег. 39, 3798 (1906).
E5Arndt н Amende, Вег., 61, П22 (1928): Bradley и Robinson, J., 1928, 1310; Bradley и ch warze n b a ch, ibid., 2904; Bradley, Robinson и Schwarzenbach, ibid., 1930, 797.
56 См. С1 i b b e n s и N i e г e n s t e i n, J., 107, 1491 (1915).
Bradley и S с hw ar z e n b a ch, loc. cit.
Б7а Clibbens и Nierenstein, J., 107, 1491 (1915); Standinger и MacLHng, Ber., 49, 1975 (1916); Nieren stein, Wang и W a r r, J. Amer. Chem. Soc., 46, 2551 (1924); Lewis, Nierenstein и R i с h, J. Amer. Chera. Soc., 47, 1728 (1925); Arndt, Eistert nPartale, Ber., 60, 1369 (1927); CM. также Nierenstein, J., 117, 1153 (1920); Kahil и Nierenstein, J. Amer. Chem. Soc,, 46, 2587 (1924).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия