Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

30 Гл. 1. Углеводороды
и фильтрат упаривают в тарированной фарфоровой чашке на водян-ой бане-до тех пор, пока вес оставшегося .раствора не будет в 1% раза превышать предполагаемый вес винной кислоты. Затем йшдко-сть заражают кристаллом мезовинной кислоты и оставляют стоять в холодном месте, причем выпадает чистая кислота. Выход достигает 90% теоретического, Фумаровая кислота аналогичным способом может быть превращена в рацемическую иин-лую (виноградную) кислоту47. О других возможностях применения этого способа см. работы Брауна48.
Широкое применение имеет способ получения гликолей, состоящий в действии гидроперекисей органических кислот на этиленовые соединения 8п; получающиеся при этом производные окиси этилена при последующем гидролизе превращаются в гли-коли. Этот процесс может быть изображен следующей схемой:
> С ; С < RCOOOH -> > С----С < RCOOH
> С----• С < НгО .-> > С (ОН) С (ОН) <
Окисление обычно протекает вполне гладко и с хорошим выходом. Образующийся при этом гликоль, как правило, является стереоизомерным гликолю, получаемому при окислении перманганатом 49.
Обычно для этого способа применяют гидроперекись бензоила CeHs • СОООН. В основном способ заключается в Следующем. К ненасыщенному соединению при комнатной температуре-или при охлаждении прибавляют раствор гидроперекиси кислоты в хлороформе «ли в эфире. По окончании окисления бензойную кислоту удаляют взбалтыванием с разбавленным раствором щелочи, а окись алкилена выделяют после испарения растворителя. Следующие примеры дают представление об этой реакции и ее проведении.
Получение окиси 4-метилциклогексеиа и 1,2-Диокси-4-метилциклогек-сана. Кй25 г 4-,четилцяк,;югексена прибавляют эфирный раствор гидроперекиси бензоила, содержащий 4 г активного кислорода, и смесь оставляют стоять при комнатной температуре ,в течение приблизительно 5 дней. Затем эфирный раствор промывают разбавленной щелочью, «ушат и растворитель, отгоняют. Находящуюся в остатке окись 4-метилц иклогексена очищают перегонкой (выход 15-10 г, темп. кип. 147-148 Ъри 760 мм).
Для превращения окиси в соответствующее диоксисоединение продукт нагревают в запаянной трубке ,до 110 с избытком воды в течение 4 час,
• -Mil as и Terry. J. Araer. Soc., 47. 1415 (1925).
4.ч G. Braun, ibid., 51, 228 (1929); 52, 3176. 3188 (1930).
«а Прилежаев. Вег. 42, 4811 (1Е02); ЖРФХО, 42. 1387 (1910); 43, 609 (1911); 44, 613 (1912).
«Наметкин и Ярцева, Вег.. 56, IE G3 (1923); Does eke n. ibid., 2409.
Гидроперекись бензоила - вещество сравнительно нестойкое, хотя растворы ее в сухом хлороформе могут храниться несколько дней без заметной потерн активности. Поэтому необходимую для окисления гидроперекись бензоила следует приготовлять из более стойкой перекиси бензоила,

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия