Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

290 Гл. 6. Производные карбонов ых кислот

Эта реакция в общем аналогична действию азотистой кислоты на первичные алифатические амины. Значение ее состоит в том, что таким путем удается осуществить превращение амида в кислоту, не прибегая к гидролизу, если последний способ не дает удовлетворительных результатов 1S. Условия применения этого способа для получения кислот описаны далее на стр. 327, 328.
При действии азотистой кислоты на амиды типа R NHCOR,, т. е. содержащие иминогруппу, образуются нитрозопроизвод-ные общей формулы R N(NO)COR.
Наиболее известными из этого класса соединений являются нитрозопроизводные анилидов (R - ароматический радикал), алкилза ещенных производных мочевины ( - GOR = - -GONHa) и алкилуретанов ( - GOR = - COOG>H5).
Для получения нитрозоанилидов пропускают окислы азота в хорошо охлаждаемый раствор анилида в, уксусной кислоте. Условия этой реакции иллюстрируются следующими примерами.
Получение N-иитрозобснзоил-о-толуиДиаа (I). Теплый раствор 5 г бен-зонл-о-толуидина в 30 см3 уксусной кислоты быстро охлаждают при механическом перемешивании, причем бензоильное производное выделяется в виде тонкой суспензии. В охлажденную во льду смесь пропускают окислы азота до полного растворения суспендированного вещества. При этом получается темнозеленый раствор, который не должен изменять своей окраски при стоянии в течение 5 мин. Смесь выливают на лед, причем нитрозо-соединение выделяется в виде масла, которое вскоре закристаллизовывается. Продукт реакций отфильтровывают, промывают ледяной водой и высушивают на пористой тарелке. Для очистки нитрозобензонлтолуидин растворяют в ацетоне и осторожно осаждают прибавлением ледяной воды. При этом получается желтоватое кристаллическое вещество с запахом, напоминающим шафран. Темп. пл. 62 - 63 14.
Аналогичным образом могут быть получены нитрозопронзводяые аце-таннлида, а:цетонафгалнда и р-бромацетанилнда15,
Получение N-иитрозометилуретаиа (II). К метилуретану прибавляют равный объем эфира и в смесь пропускают окислы азота, пока раствор не приобретет грязновато-серой окраски. Эфирный раствор промывают водой, затем раствором соды и, наконец, высушивают безводным сернокислым натрием. Продукт реакции можно очистить перегонкой в вакууме. Впрочем, если нитрозометилуретан служит для дальнейшего получения диазометана, в такой очистке нет необходимости. Полученный продукт представляет красновато-желтую жидкость с темп. КИР. 70 при 27 мм 16.
Нитрозометилуретан может также быть получен при действии водного раствора азотистой кислоты. Впрочем, этот способ с большим успехом применяется для получения производных нитрозоалкилмочевины.
Получение иитрозометилиочешиы (III). К раствору 44,4 г метнлмочевниы и 43,2 г азотнстокислого натрия в 400 см3 воды, находящемуся в широко-гордой склянке, постепенно прибавляют при охлаждении ледяной водой к механическом перемешивании смесь 30 г концентрированной серной кислоты
«Bouveault, Bull. Sac. chim. (Ill), 9, 368 (1892). Jacobsen и Huber, Ber., 41, 663 (1908).
16 O. Fischer, Ber., 9, 463 (1876); Hantzsch и Wechsler, Annalen, 325»
16Pechmann, Ber., 28, 856 (1895); см. также Синтезы органических препаратов, HI, ОНТИ, 1 935, 61.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия