Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

270 Гл, 5. Карбонобые кислоты
.[Восстановление карбоксильной группы в альдегидную может быть осуществлено по следующим схемам:
CH2N2 - > RCOCHN2 RCOCHNg СН3СООН - > RCOCHaOOCCH3 RCOCH2OOCCH3 H2 - > RCH(OH)CH2OH RCH(OH)CH2OH Pb(OOCCH3)4 - > RCHO CH2O
Этим путем превращены были в альдегиды кислоты стеариновая, олеиновая, ундециленовая, бензойная, элаидиновая и ряд других.
Не удается получить а,р-ненасыщенные альдегиды, так как хлорангидридьГ соответствующих кислот дают с диазо-метаном легкополимеризующиеся пиразолиндиазокетоны433 Ред.-]
Ж. Электролиз кислот и их солей
К о л ь б е 44 еще в 1849 г. показал, что при электролизе концентрированных растворов уксуснокислого натрия образуются этаи и двуокись углерода. В дальнейшем было установлено, что при этом образуются также незначительные количества других продуктов, например водорода и этилена 45, а также метилового спирта 4в.
Изучение электролиза солей гомологов уксусной кислоты показало, что обычным продуктом при этом является смесь, содержащая олефин, парафин, сложный эфир и спирт47. При электролизе валериановокислого калия образуются п-октан, n-бутиловый эфир валериановой кислоты, бутилен и водород. Капроновокислый калий образует при этом главным образом л-декан, наряду с небольшим количеством амилового спирта, амилового эфира капрон овой кислоты и амилену. Главным продуктом, образующимся при электролизе трихлоруксусной кислоты, является трихлорметиловый эфир трихлоруксусной кислоты 48.
Образование этих продуктов может быть объяснено либо соединением потерявших свой заряд анионов [схема (б)] 4в, либо непосредственным окислением [схема (а)] 50, причем последнее объяснение невидимому более вероятно.
43а Grundmann, Annalen. 524, 31 (1936).
44 К о 1 b e. Annaleti, 69. 279 (1849).
45 К е m р f и К о 1 Ъ е, J. pr. Chem. (П) 4, 46 (1871).
« Hofer и Мое st. Z. Elektrochem , 10, 833 (19С4). « См. Ре terse n, Z. phys. Chem.. 33, 108, 295 (1900). « Etbs н Kratz, J. pr. Chem. (H), 55, 502 (1897). »Crum, Brown и J. Walke r, Annalen, 26.. 107 (1891). в» См. F. E Gibson, J., 127, 475 (1925).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия