Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

260 Гл. 5. Нарбочсвые кислоты
при комнатной температуре, пока вся масса не станет жидкой, шосде чего подвергают ее фракционированной перегонке. Сырой хлористый оксадвд перегоняется при 60-100 . После неоднократной перегонки получают чистый продукт, кипящий -при 63-64 ; выход составляет 45-50% от теории1. Получение хлорангидрида п-масляной кислоты. Реакцию проводят • в колбе В ю р ц а на 150 см3 с длинной отводной трубкой, являющейся в то же время форштосом холодильника. Колбу устанавливают таким образом, чтобы отводная трубка выполняла роль обратного холодильника. В горле колбы на рези-новой пробке закрепляется капельная воронка. В колбу ионе-щают 55 г хлористого тионила, нагревают на водяной бане и медленно прибавляют из капельной воронки в течение 1 часа 35 г «-масляной кислоты. После прибавления всего количества кислоты смесь нагревают еще в течение получаса, а затем продукт реакции отгоняют на масляной бане. После второй перегонки получают чистый хлорапгидрид, кипящий при 100-101 . Выход продукта приблизительно равен весу взятой кислоты8.
В. Образование ангидридов кислот
Классическим методом получения ангидридов кислот является нагревание хлорангидрида с солью той же кислоты 3.
RCOC1 NaOOCR -> (RCO)SO -f NaCl
С некоторым изменением этот способ применяется в промышленности, состоит он в обработке соли органической кислоты хлорокисью фосфора, треххлористьш фосфором, хлористым, тионилом или хлористым еульфурилом, с тем расчетом, чтобы половина всего количества соли могла быть превращена в хло-рангидрид кислоты 4. После этого реакция протекает по вышеприведенной схеме.
Другое видоизменение этого способа основано на в аимо-действии хлорангидрида кислоты с пиридином 5.
Ангидриды жирных, ароматических и двуосиовных кислот легко могут быть получены нагреванием соответствующей кислоты с хлористым ацетилом или с уксусным ангидридоме.
Получение ангидридов жирных кислот при действии хлористого ацетила. Этот способ с успехом применялся для получения ангидридов многих кислот, например от пропионовой кислоты до изоамилуксусной кислоты7.
Алифатическую кислоту помещают в .колбу, снабженную капельной воронкой и дефлегматором, и нагревают на масляной бане до 120 . Затем, нз капельной воронки прибавляют хлористый ацетил, повышая при этом температуру бани до 180 . Реакция обычно продолжается приблизительно 10 час. Продукт фракционируют в вакууме. Выход ангидрида колеблется в пределах от 55 до 75% от теоретического.
Общий способ получения ангидридов кислот при действии уксусного ангидрида состоит в том, что кислоту нагревают
1 Staudinger, Ber., 41, 3563 (1908).
2 Синтезы органических препаратов, II, ГосхимтеХиздат, 1932, 251. s Gerhardt, Annalen, 87, 65, 149 (1853).
См. Oerhardt, Inc. cit; Den ham и W о о d li о u s e, J., 103, 1861 (1913).
5 We d e k i ii d. Ber., 34, 2070 (1901).
«Anschiitz, Annalen, 226, 1(1884); A u t e n r i et h, Ber., 34, 176 (1901); Kaufmann и Luterbach, ibid, 42, 3483 (1909); Fournier, Bull. Soc. chim. (IV), 5, 922 (1909).
7 Fournier, lac. cit.
Printed with FmePrmt 2i

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия