Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

230 Гл. 4. Альдегиды а. кстоны
также образованием оксимов, семикарбазонов и фенилгидразо-нов. Оксиальде-гиды и оксикетоны, содержащие первичную или вторичную гидроксильную группу, в определенных условиях могут быть превращены в дикарбонильные соединения,
А. а-Оксиальдегиды и а-оксикетоиы
а-Оксиальдегиды и а-оксикетоны, содержащие первичную или • вторичную гидроксильную группу, при действии избытка фенилгидразина, превращаются в озазоны. Реакция протекает следующим образом. Сначала образуется нормальный моно-фенилгидразон, который при действии второй молекулы фенил-гидразина окисляется и превращается в кетофенилгидразон, а последний реагирует с третьей молекулой фенилгидразина, причем получается озазон
RC:NNHQH3 RC:NNHC8H5
I 2C6H3NHNH4 -> CeH3NH2 H,0 NH;i
R CH(OH) R C:NNHCBH5
Получение озазонов является общей реакцией всех а-окси-альдегидов и а-оксикетонов, а также полиоксиальдегидов и Сахаров, обладающих восстановительными свойствами. Эта реакция часто применяется для распознавания и идентификации а-оксикарбонильных соединений.
Кроме того, эта реакция является г римером того, с какой легкостью -а-оксикарбонильные соедине.. Ч окисляются. Они, например, окисляются фелингозым раствором, причем выделяется осадок закиси меди. По всей вероятности при этом образуются соответствующие 1,2-дикарбонильные соединения, но у соединений жирного ряда дальнейшее окисление наступает настолько быстро, что этот метод практически не пригоден для получения алифатических 1,2-дикетонов 24 . Напротив, эта .реакция применима к бензоину и его аналогам; при окислении бензоина в различных условиях, совершенно неприменимых к чисто алифатическим а-оксиальдегидам и -кетонам, получается соответственный дикетон, бензил. В числе окислителей, употреблявшихся для этой цели, следует также упомянуть хлор211, азотную кислоту2 2, кислород воздуха в присутствии водной щелочи243, раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте2М и щелочной раствор перманганата 245. Следует щфочем отметить, что лишь немногие из этих окислителей имеют широкое применение, за исключением фслингова раствора и раствора сернокислой меди в пиридине.
Получение бензила. Смесь 10 г бензоина и 17 csf3 азотной кислоты (уд. в. 1,4) нагревают на водяной бане в колбе, соединенной с обратным воздушным холодильником. Через 2 часа содержимое .колбы выливают
sio см. Nef, Annalen, 335. 269 (1904). 241 Laurent, Annalen, 17, 91 (1836). 243 Зин и и, ibid., 34, 188 (1840).
243KHnger, Ber., 19, 1868 (1886); E. F i s с h e r, Annalen, 211,221 (1882): Biltz и Wienands, ibid., 308, 8 (1899). з« W i d m a n, Ber., 14, 610 (1881). 2 5 1 rvine и Moodie, J., 91, 544 (1907),

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия