Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

220 Гл. 4. Альдегиды и кетоны
мещенные алифатические альдегиды, хотя впрочем в этом случае полимеризация, вероятно, катализируется следами образующегося галоидоводородаш. Прибавление катализаторов, например серной или соляной кислоты, также способствует полимеризации этих соединений 184.
При полимеризации формальдегида образуются различные продукты. При выпаривании водного раствора формальдегида получается параформальдегид в виде аморфного вещества, содержащего воду, которую легко можно удалить. При действии серной кислоты на водный раствор формальдегида также получаются полимеры, известные под названием а-, [3-, у-и S-полиоксиметиленов. Описан, кроме того, еще один полимер формальдегида, - кристаллический триоксиметилен, - который получается при возгонке полиоксиметилена. Штау-д и н г е р считает, что молекулы полимеров представляют собой длинные цепочки, состоящие из остатков формальдегида ... - ОСНаОП-ЦОСйОиОСНз -..... Различие в химических свойствах отдельных полимерных модификаций Ш т а у-д и н г е р приписывает наличию различных групп, находящихся на концах молекулы. Строение а-полиоксиметилена выражается формулой НОСНг(ОСН2) ОСНаОН, а строение т-полиоксимети-лсна-формулой СНзОСН2(ОСНа)иОСНгОСНз185.
Другие альдегиды также могут превращаться в аморфные полимеры. Например, при действии серной кислоты на хлораль получается твердое аморфное вещество. В присутствии пиридина или триметиламина из хлораля образуется полимер, не обладающий четкими физическими константами 1Э6. Большинство алифатических диальдегидов более или менее легко полимери-зуется в стеклообразную массу 197.
Е. Реакция с диазометаном
1. Реакции альдегидов
Взаимодействие альдегидов с эфирным раствором диазоме-тана с образованием кетонов в качестве конечного продукта реакции впервые наблюдалось Шлоттербеком 198. Бензаль-дегид превращается при этом в ацетофенон с 97%-ным выходом, а энантол образует с 73%-ным выходом метилгексилке-
И« Hibbert и Hill, J. Amer. Chem. Soc., 45, 743 (1923); G t a bow ski, Ber. 8, 1436 (1875).
ш См. Ко 1 be, Annalen, 54, 183, сноска (1845); Ja с о b s e n, Ber., 8, 88 (1875); Grimaux и Adam, Bull. Soc. chira. (II), 36, 23, 136 (1881).
193 Staudinger, Ber., 53, 1073 (1920); S t a 11 d i n g e r, J i) h n e r, L fit h у и Signer, Annalen, 474, 155 (1929).
196 у. M e у e r, D u 1 k, Annalen, 17», 76 (1874); Bdeseken и Schimmel, Rec.. trav. chim., 32, 112, 128 (1913).
.«Baeycr и Vi 11 ig e r, Ber,, 30, 1963 (1S97); H a r r i es, ibid., 35, П84 (1902); Harries и Tank, ibid., 41, 1705(1908); H a r r i e s и Т em m e, ibid., 40, 167 (1907); Wo hi и Schweitzer, ibid., 39,894(1907); BraunnDan-ziger, ibid., 46, 107 (1913).
ш Schlotterbeck, Ber., 40, 479 (1907); 42, 2561 (1909).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия