Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

210 Гл. 4. Альдегиды и кетоны
Вместо хлористого аммония можно взять ничтожное количество кон-центрированной соляной кислотм или 0,3 г хлорного железа или же 0,3 р кислого сернокислого калия.
Другой способ получения ацеталей альдегидов и кетонов основан на взаимодействии соответствующего эфира ортокрем-невой кислоты с альдегидом или кетоном в спиртовом растворе 187. Реакцию ведут следующим образом.
К смеси 1 моля альдегида или -кетона, растворенного в 2-3 молях спирта, 1,1 моля соответствующего эфира ортокремневой кислоты прибавляют несколько капель спиртового раствора хлористого водорода. Смесь оставляют на несколько дней при комнатной температуре или же нагревают с обратным холодильником. Дальнейшая обработка реакционной смеси зависит от свойств -продукта реакции. Некоторые ацетали, например диме-тилацеталь бензофенона, могут быть выделены в кристаллическом состоянии. Обычно же продукт фракционируют в вакууме, дестиллат выливают в 30%-ный водный раствор едкого кали и смесь взбалтывают для гидролиза эфира кремневой кислоты. При работе с высшими эфирами кремневой кислоты смесь необходимо нагревать до кипения. Слой ацеталя, который после этого больше не содержит кремния, отделяют, сушат углекислым калием и перегоняют.
Ж. Образование диацильных производных
Уже давно установлено, что сложные эфиры типа КСН(ОСОК )г могут быть получены при взаимодействии аа-дигалоидных алкильных производных с солями соответствующих кислот138 или при нагревании альдегидов с ангидридами кислот 139.
Оба способа получения показывают, что эти соединения можно рассматривать, как сложные эфиры о-формы альдегидов.
Удобный способ получения диацильных производных состоит во взаимодействии альдегидов с ангидридами соответствующих кислот в присутствии катализаторов. Для этой цели в качестве катализатора с успехом применяют незначительное количество серной кислоты 14 .
Получение этнлиденднацетата. В смесь 16 г ацетальдегида и 80 см уксусного ангидрида вносят иа стеклянной палочке ничтожное количество концентрированной -серной кислоты. При этом реакционная смесь настолько разогревается, что ее необходимо охлаждать. Когда реакция примет спокойный характер, прибавляют еще 2 капли серной кислоты. После стояния в течение 12 час., при комнатной температуре смесь выливают в воду, выделившееся масло извлекают эфиром, эфирный раствор промывают разбавленным раствором соды, высушивают и перегоняют. Темп. кип. 168 ; выход 19 г141.
Получение бензилнденацетата, К раствору 1 г бензальдегида в 5 смэ уксусного ангидрида прибавляют 1 каплю концентрированной серной кислоты. Через 16 мин. смесь взбалтывают с 25-30 см3 воды, причем диацетат
1ЭТ Helferich и Hausen, Ber., 57, 795 (1924).
I38 Wicke, Annalen, 102, 366 (1857); Engelhardt, J. pr. Chem. (1), 72, 326 (1857); см. Бутлеров, Annalen, 107,111 (1858); A u we r s и Вт rows, Ber., 32, 3034 (1899).
«9 G e u t h e r, Annalen, 106, 249 (1858); Quthrie и Kolbe, ibid., 109, 299 (1859); Franchimont, Rec. trav. chim., 1, 248 (1882).
>« S k r a u p, Monatsh., 19, 458 (1898); Wegscheider и Spath, ibid., 30, 840 (1909); Wohl и Maag, Ber,, 43, 32S2 (1910).
141 W e g s с h e i d e г и Spath, loc. с it.
Printed with FinePnnt 2000 - register i

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия