Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

200 Гл. 4. Альдегиды, и кетоны
Они также показали, что гипотетический промежуточный продукт СеН4СН(ОН)СН2СООН, вероятно, образующийся при получении коричной кислоты, отщепляет воду, невидимому, при более низкой температуре, чем та, при которой происходит взаимодействие бензальдегида с уксуснокислым натрием 10 . Впрочем, выдвигались и другие точки зрения на механизм этой реакции 105.
Реакция между альдегидами и малоновой кислотой или ее эфирами протекает значительно легче, чем конденсация альдегидов с одноосновными кислотами/ Эта реакция протекает в уксусной кислоте или же в присутствии аминов и ведет к образованию алкилиденмалоновых кислот, которые легко отщепляют двуокись углерода и превращаются в ненасыщенные ОДНООСНОЕ ные кислоты. Этот способ имеет большое значение для синтеза ненасыщенных жирных кислот.
Ацетальдегид конденсируется с малоновой кислотой в пиридине с образованием кротоновой кислоты. Пропионовый альдегид и л-масляный альдегид реагируют аналогичным образом с образованием а 3 -ненасыщенных кислот по схеме
RCHO СН2 (СООН)2 - > RCH : СНСООН
Эта реакция была Предметом тщательного исследования, причем оказалось, что из л-масляного альдегида в этих условиях получается исключительно ар-ненасыщенная кислота. При действии же других конденсирующих средств основного характера. наблюдается образование значительного количества изомерной Т-ненасыщенной кислоты; при действии диметиланилина или триэтаноламина получается почти чистая -ненасыщенная кислота. Аналогично ведут себя пропионовый альдегид и изовале-риановый альдегид 10в
ц. С3Н7СН : СНСООН
-••
С3Н7СНО СН.(СООН)3
« СаН5СН : СНСН,СООН
Следует отметить, что Ауверсу удалось выделить небольшое количество 3-оксикислоты, образующейся в качестве побочного продукта при конденсации ацетальдегида и л-масляного альдегида с малоновой кислотой в пиридине.
Получение кротоновой кислоты. Для приготовления эфирного раствора ацетальдегида 60 г паральдегида нагревают с несколькими каплями серной
«fc.Fittig и Sloe urn, Annalen, 227, 53 (1885); Fittfg и Ott, ibid.. 61.
юз W. H. Perkin sen., J; 49, 317 (1886); N e f, Annalen, 298, 309 (1897);. Micha el, Bcr., 34, 918 (1901); Conrad и Bischoff, Annalen, 204, 183-(1880)
106 Boxer и Lin stead, J., 1931, 740; CM. Zaar, Ber. S с h i m m e 1, 1929, 297; Auwers, Anralcn, 4.2. 58 (19 ГЗ).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия