Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

190 Гл. 4. Альдегиды ц, кетоны
например, ацетилацетон и бензоилацетон, эфиры >-кетонокислот, •например ацетоуксусный эфир, эфиры а-цианзамещенных кислот, например циануксусный эфир, а-метилпиридин, флуорен, хинальдии, лепидин, циклопентадиен, инден. Эта реакция имеет широкое применение и большое значение. К этому типу отно-Тятся такие известные реакции, как получение ненасыщенных кислот по способам Перкина, Кневенагеля, Дебнера, альдольная конденсация и конденсация типа кротонового альдегида.
Условия, в которых протекают эти реакции, очень разнообразны. Можно было бы классифицировать эти реакции по характеру применяющихся конденсирующих средств, но удобнее рассматривать их, как это принято ниже, по группам реагирующих соединений, содержащих активную метиленовую группу.
1. Реакция с альдегидами и кетонами
Наиболее простым типом такой реакции является альдольная конденсация, при которой две молекулы альдегида реагируют между собой в присутствии подходящего катализатора с образованием Р-оксиальдегида по схеме
RCH2CHO RCH2CHO -> R • СН, • СН (ОН). CHR • СНО,
где R является алкильным радикалом. Существуют данные, указывающие на то, что в результате этой реакции наступает равновесие между альдегидом и образовавшимся альдолем ви.
[Конденсация ароматических альдегидов с формальдегидом может протекать по схеме
RCHO СН2О Н О ----»- RCH,OH -f- HCOOH
Жирноароматические спирты получаются при этом с хорошими выходами 69а. Ред.]-
В качестве катализаторов для этой реакции применялось очень много различных веществ. В ю р ц70, впервые получивший альдоль, пользовался для этой цели соляной кислотой71. Однако более пригодными катализаторами являются углекислый и цианистый калий, уксуснокислый натрий, разбавленный раствор едкого натра и сернистокислый натрий.
Получение альдоля. Раствор 100 г свежеперептанного ацетальдегида (получение из паральдегида см. стр. 199,200) в 200 г воды со льдом охлаждают до» -12 и при перемешивании медленно прибавляют к ней раствор 2,5 г цианэ-стого калия в 100 см3 воды, так чтобы температура не повышалась более -8 . По прибавлении всего раствора цианистого калия жидкость оставляют в охладительной смеси па 2 часа, после чего ставят в холодное место еще на 30 час. Раствор приобретает бдедножелтую окраску и становится более вязким. Для выделения альдоля раствор насыщают солью и 4 раза экстрагируют эфиром. После отгонки эфира остается густая маслянистая жидкость,
N
«Usherwood, J., 123, 1717\ (1923).
«a Davidson и Eager, J. Amer. Chem. Soc. 57, 905 (1935).
w Wurtz, J. pr. Chem. (11), 5, 457 (1872).
n CM. Kolb e, J. pr. Chem. (II), 5, 465 (1872).
Printed with FinePnnt 2000 - re

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия