Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

180 Гл. 4. Альдегиды и кетоны
приблизительно в течение 9 час. восстановление может считаться законченным. Растворитель отгоняют, а остаток подкисляют серной кислотой. Выделившееся масло извлекают эфиром, эфирный раствор сушат и подвергают фракционированной перегонке. Выход коричного спирта 75 г; темп, кип, ] 26-130 при 7 мм, теми. пл. 27 .
Аналогичным образом могут ыть восстановлены с хорошими выходами бензальлегид, анисовый альдегид, кротоновый альдегид, нитробензальдегид н цнтронеллаль 2в.
Для восстановления кетонов можно пользоваться и другими видоизменениями этого способа; вместо спиртового раствора алкоголята алюминия или хлоралкоголята магния для восстано вления кетонов можно пользоваться раствором алкоголята натрия в соответствующем спирте27. Некоторые кетоны восстанавливаются в толуольном растворе при нагревании с алкоголя-том алюминия, не содержащим спирта26.
Получение метилнонилкарбинола. Раствор изапропилата натрия, полученный растворением 5 г -натрия в 500 г .сухого изсшротшлевого спирта, нагревают с 200 г мегилнонилкегона, причем образующийся при реакции ацетон должен непрерывно медленно отгоняться. Приблизительно через 5 час. отгонка ацетона заканчивается. После этого отгоняют почти весь изопропило-вый ширт, остаток подкисляют и подвергают перегонке с водяным паром. Метилноиилкар бннол извлекают из дестиллата эфиром, эфирный раствор сушат и фракционируют. Выход составляет 92%28.
Алифатические альдегиды и кетоны с хорошим выходом восстанавливаются в соответствующие спирты каталитическим путем по способу С аба т ье-С а н д е р а н а при пропускании их над восстановленным никелем при 100-165 2Э. Ароматические и смешанные жирноароматические кетоны восстанавливаются по этому способу приблизительно при 200 , но ие в спирты, а в соответствующие углеводороды.
Плохие результаты дает каталитическое восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе по способам П а а л я, Скита и Вилльштеттера. Впрочем, при применении в качестве катализатора специально приготовленной окиси платины, активированной солями железа, удается осуществить восстановление карбонильной группы в карбинольную30.
2. Восстановление группы > СО ,в > СНз
Хотя ароматические кетоны легко восстанавливаются в производные диарилметана при действии натрия в горячем этиловом или амиловом спирте sl, этот метод обычно не пригоден для восстановления кетонов другого ряда. Общий способ превраще-
26 Meerwe in и Schmidt, Anna en, 444, 236» (1925).
413 V е 11 е у, loc. cit., 871; Р о n n d о г i f, loc. cit; см. D i e 1 s и R h о d i u s, Ber., 42, 1072 (1909); Montagne, Rec. tav. chim., 41, 703 (1922).
28 V e r 1 e y, loc. cit.
» S a b a t i e r и Senderens, Compt rend, 137, 301, 1025 (1903); M a i 1 h e, Bull. Soc. chim. (iV), 15, 327 (1914).
s Voorhees «Adams, J. Amet. Chem. Soc., 44, 13Э7 (1922); Caro-thers и Adams, ibid., 45, 1071 (1923); 46, 1675(1924); 47, 1047 (1925).
Klages и Allendorfi Ber., 31, 998 (1898).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия