Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

140 Гл. 3. Гидроксильные соединения
к гомологам фенола, но и к двухатомным фенолам и к некоторым фенолкарбоновым кислотам 123.
Получение салицилового альдегида и р-оксибензальдегида. К раствору 60 г едкого натра в 100 см3 воды, находящемуся в литровой колбе <: обрат. ным холодильником и мешалкой, прибавляют 30 г фенола. Смесь нагре-; вают на водяной бане до 50-60 и при Перемешивании постепенно прибавляют 45 г хлороформа. По прибавлении хлороформа смесь кипятят в те чение получаса. Затем отгоняют неироре агаров а вший хлороформ, а остаток, сильно подкисляют соляной кислотой и (подвергают перегонке с водяным паром. При этом (перегоняется фенол и салициловый альдегид. Дестиллат извлекают эфиром и для отделения альдегида эфирную вытяжку взбалтывают с насыщенным раствором бисульфита натрия. Выпавшее IB осадок кристаллическое бисульфитное соединение отфильтровывают, промывают эфиром и затем небольшим количеством спирта для удаления фенола. Альдегид выделяют нагреванием очищенного бисульфитното соединения с разбавленной серной кислотой; раствор экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат безводным сернокислым натрием и фракционируют. Получают около 6 г бесцветной жидкости, кипящей при 196 .
Остаток, после отгонки салицилового альдегида с водяным паром, содержит р-ок<:ибеизальдегид и некоторое количество суспендированных в жидкости смолистых лримесей. Горячий раствор фильтруют через влажный фильтр и фильтрат по охлаждении извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат безводным сернокислым натрием и растворитель отгоняют, причем р-оксибензальдегид остается в почта чистом состоянии. Продукт можно очистить перекристаллизацией из горячей воды или же через би-сульфитное соединение, которое хорошо растворимо в воде. Выход около 1 г; темп, пл. 1I50 24.
Получение р-окси-а-нафтапьдегида. К раствору 800 г едкого натра в 1650 си3 воды и 1200 г 90%-иого спирта прибавчяют 400 г 0-нафгола, после чего к смеси прибавляют по каплям 400 г хлороформа. Смесь нагревают, причем начало реакции определяется по появлению синей окраски. В дальнейшем нагревание прекращают, так как количество теплоты, выделяющейся в процессе реакции, достаточно для поддержания нужной температуры. Прибавление хлороформа обычно продолжается около 1 часа. Конец реакции определяется но превращению голубой окраски реакционной смеси в Летлокрасиую, которая не изменяется при добавлении щелочи или избытка хлороформа.
Спирт отгоняют н остаток подкисляют соляной кислотой. При этом загрязненный оксиальдегид выделяется в виде масла, .которое извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат безводным, сернокислым натрием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Темп. кип. 192 при 27 мм; выход составляет 86% от теоретического IZ5.
Е. Введение карбоксильной группы
К о л ь б е 126 показал, что фенолят натрия при нагревании в атмосфере двуокиси углерода превращается в соль салициловой кислоты. Эта реакция основана на промежуточном образовании натриевой соли кислого фенилугольного эфира, который
lasReimer и Tiemann, Ber., 9, 1271(1876); Reimer, ibid., II, 743 (1878); Tiemann и Schotten, ibid., 773; Tiemann и Lew у, ibid., 10, 2211 (1877); Tiemann и W. H. M. Mfiller, ibid., 14, 1986(1881); Tiemann и К о p p e, ibid., 2015; A n s e 1 m i n o, ibid,, 35, 4108 (1902); ChuituBolsing. Bull. Soc. chim. (Ill), 35 129 (1906); CM. Auwers и Wi n te r n i t z, Ber. 35, 465 (1902).
» Reimer и Ti e m a n n, Ber., 9, 824 (1876); Tiemann nHerzield, ibid., 10, 63, 213 (1877).
та Fosse, Bull. Soc., chim. (Ill), 25, 373 (1901).
«6 Kolbe, J. pi. Chem. (II), 10; 94 (1874).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия