Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

130 Гл. 3. ГиЗроксильные соединения
Олефины получаются при пропускании паров спирта над. окисью алюминия при 350-500 . Наиболее благоприятная температура реакции определяется экспериментальным путем. Образующийся олефин улавливают и собирают различным образом, в зависимости от его свойств. При получении этилена и других газообразных олефинов вода и непрореагировавший спирт конденсируются в холодильнике, а газ собирают в газометр. Газообразные продукты реакции можно сжижать охлаждением жидким воздухом или смесью твердой двуокиси углерода с эфиром. Если получающиеся олефины при комнатной температуре представляют жидкости, перегонкой с дефлегматором отделяют воду и спирт или же смесь олефина со спиртом высушивают и подвергают фракционированной перегонке.
Отщепление элементов воды от бутилового спирта, а также от большинства высших спиртов обычно ведет к образованию смеси изомерных олефинов .
[Отщепление воды из двутретичных гликолей может сопровождаться специфичной перегруппировкой (пинаколиновой).
Получение fi-бснзопинаколина из бензопинакона. В однолигровую кругло-донную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают раствор 1 г иода в 500 см3 ледяной уксусной кислоты. Затем добавляют 100 г (0,273 моля) бензопинакона и колбу нагревают «а металлической сетке, встряхивая ее время от времени, пока раствор не начнет слабо кипеть. Кипячение продолжается 5 млн., в течение которых твердый бензопииакон совершенно исчезает и образуется прозрачный красный раствор. Раствор этот немедленно переливают в однолитровый стакан, где по охлаждении бензопинаколин выделяется в виде тонких игол. Продукт отсасывают, промывают 2-3 раза порциями л о 60 см ледяной уксусной .кислоты, пока он не станет бесцветным, и сушат. Фильтрат сохраняют для повторных синтезов. Выход практически чистого бензолинаколина с темп. пл. 178-1.79 90-91 г (95-96% от теоретического количества). Если желательно получить более чистый продукт, сырой бензопинаколин растворяют в 450 см3 горячего бензола, фильтруют и к фильтрату добавляют 250 см3 горячего лигроина (темп. кип. 90-100 ). По охлаждении льдом бензопииаколип отфильтровывают и сушат. Очищенный продукт весит 82-83 г и плавится при 179-180 .
К фильтрату добавляют еще 100 г бензотшиакона и реакцию ведут аналогичным образом. Выход бензопинаколина во втором и ,в доследующих опытах 94-94,5 г (98 -99% от теоретического количества). Этот процесс может быть повторен с одним и тем .же фильтратом, пока перегруппировке не будет подвергнуто 600 г бензопинакона а. Ред.]
III. Характерные реакции фенолов
Гидроксильные производные ароматических углеводородов отличаются от спиртов своими более сильно выраженными кислыми свойствами. Обычно одноатомные фенолы трудно растворимы в воде, тогда как в разбавленных вддных растворах едких щелочей они растворяются легко. Из образующихся таким образом растворов фенолятов фенол выделяется в неизмененном состоянии при прибавлении кислоты или при насыщении
»э King, J., 115] 1404 (1919); Gil let, Bull. Soc. chim. Bclg., 29, 192 (1920) 30, 136, 266 (1921); Senderens, Compt. rend., 171. 916 (1920).
«а Синтез органических препаратов, IV, ОНТИ, 1936, 11. см. Gomberg и Bachmann, J. Amer. Chem. Soc., 49, 246 (1927).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия