Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

120 Гл. 3. Гидроксильные соединения
около 1 моля растертого в порошок иода. При работе с метиловым и ати-ловым спиртами в реакцию обычно берут больше чем 1 моль спирта, тем более, что отделение его от продукта реакции не представляет затруднений вследствие растворимости этих спиртов в воде. Реакция протекает настолько бурно, что колбу время от времени приходится охлаждать. По . прибавлении всего количества иода реакцию образования йодистого алхила доводят до конца нагреванием на водяной бане в течение 2-3 час. Высшие спирты реагируют медленнее и поэтому реакционную смесь в процессе при давления иода .необходимо подогревать. Заканчивают реакцию также нагреванием на водяной или масляной бане. Если йодистый алкил обладает достаточно низкой температрой кипения, его отделяют перегонкой. В кном случае .реакционную смесь фильтруют через стеклянную вату, продукт промывают разбавленным раствором едкого натра для удаления избытка иода, затем сушат и фракционируют.
[Частичная замена гидроксилов галоидом в многоатомный спиртах может быть осуществлена следующим образом.
Получение а,-(-дибромгидрина глицерина. В трехлитровой круглодон-ной колбе, снабженной мощной мешалкой с глицериновым затвором, капельной воронкой и трубкой для отвода выделяющихся газов, тщательно перемешивают 1600 г (17,4 моля) глицерина с 200 г (6,5 грамм-атома) красного фосфора. Затем через капельную воронку в течение 8 час. при энергичном перемешивании приливают 900 см3 (2808 г, М.> моля) брома. Для Того чтобы по возможности уменьшить улетучивание брома, конец калель-,иой воронки должен доходить почти до дна колбы. Отходящие газы, образующиеся в результате побочных реакций н состоящие главным образом из бромистого водорода н некоторого количества брома, пропускают через концентрированный, раствор едкого натра или через газовую ловушку. Реакция эта .экзотермическая и температура быстро повышается - до 80--100 ; прибавление брома регулируют таким образом, чтобы температура смеси держалась на этом уровне. К концу прибавления брома колбу погружают в воду, нагретую до 70-75 . После того как весь бром прибавлен, смесь оставляют на ночь, еатем нагревают ее «а .водяной бане до (полного поглощения брома О-2 часа). Затем смесь переносят .в трехлитровую круг-лодонную колбу, снабженную резиновой пробкой с двумя отверстиями, через которые мроходят широкая отводная трубка и капилляр, доходящий до диа колбы. Колбу помещают на масляную баню и жидкость подвергают перегонке под уменьшенным давлением, пользуясь водоструйным насосом. Приемник охлаждают водой. Сперва переходит смесь бромистоводородной-кислоты с водой; затем перегоняется дибромгидрин. Температуру бани повышают настолько быстро, насколько это возможно, и доводят ее до 180 . К концу перегонки необходимо тщательное наблюдение: се прерывают при первых следах разложения. Последнее становится заметным по обильиому гаэообразоваиию, в результате которого давление в перегонной установке повышается. К дестиллату, окрашенному .в соломенио-желтый цвет, добавляют небольшой избыток твердого бикарбоната натрия и энергично взбалтывают до тех пор, пока не прекратится выделение двуокиси углерода. Неорганические соли отсасывают и .водный слой дестиллата отделяют от сырого дибромгидрииа. Последний очищают перегонкой .в вакууме -из двухлитровой колбы К л а и з е н а. Перегонку ведут До тех пор, пока не отго-иится вся вода и температура не повысится до 100 . Дибром-гадрин (в отгоне) отделяют от >воды, су-шат безводным сульфатом натрия,, фильтруют и выливают обратно в перегонную колбу. Таким образом удается отделить главную массу воды. Затем перегонку продолжают, н после небольшого первогона собирают дибромгидрин пр» 110-112 (20 мм). Выход 2000-2050 г (52-54% от теоретического количества).
Дибромгидрин представляет тяжелую бесцветную жидкость с характерным запахом. При стоянии он Постепенно желтеет. Удельный <вес его при 20 около 2,1458а. Ред.]
м» Син тезы органических препаратов,IV, 1936, 35-
ited with FmePrmt 2000 - register at http //wrtwfineprmt a

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия