Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

Гл. 3. Гидроксилькые соединения
ной «бане в течение нескольких часов до слабого кипения. По охлаждении прибавляют воду, отделяют толуольный слой и отгоняют .растворитель в вакууме. К остатку прибавляют большой объем раствора едкого кали в метиловом спирте и нерастварившийся продукт извлекают гаетролейиьщ эфиром. Экстрагировать необходима несколько раз. Фенол, выделенный ери нодкислении щелочного раствора, извлекают эфиром и перегоняют в вакууме. При .235 - 245 (12 - 13 мм) перегоняется густое масло, которое постепенно закристаллизояывается, Выход 26 г. Продукт отжимают на пористой тарелке л лерекристаллизовъшают, сначала да петролейиого зфира (темп. кии.- 60 - 80 ), а затем из смеси, уксусной кислоты » 85% -пой муравьиной кислоты. Полученный чистый продукт плавится при 74 .
Почти в таких же условиях получают о-аллилфенол, о-алд-пл-р-крезол, о-беизилфенол, о-бензил-р-крезол и о-циннамилфснол. Алкильные группы вступают яри атом в о-положение к гидроксилу.
Введение алкильных групп в ядро при этой реакции наблюдалось также у некоторых двух- и трехатомных фенолов, в частности, если гидроксильные группы расположены в яьположении друг к другу. Впрочем, условия реакции в этом случае не вполне аналогичны условиям, описанным для одноатомных фенолов24.
Для получения метиловых эфиров фенолов широко применяется в качестве метилирующего средства диметилсульфат. Общий способ метилирования заключается во взбалтывании раствора фенола в водной щелочи с диметилсульфатом, взятым в небольшом избытке.
Получение анизола. К -раствору 20 г едкого натра В 200 см3 водыу находящемуся в литровой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, прибавляют 47 г фенола. Смесь охлаждают ниже 0 и постепенно Ц-рмбанляют к ней нз капельной воронки 63 г диметилсульфата. После того как весь днметилсуяъфат прибавлен, нолбу нагревают на водяной бане и через полчаса прибавляют еще. 47 г фенола и раствор 20 г едкого натра в 200 ем3 воды. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 -15 час. По охлаждении анизол отделяют, промывают водой, высушивают и перегоняют при 153-154 . Выход 60-75% от теоретического гя.
В следующем примере количество применяемого диметилсульфата позволяет использовать только одну метальную грулпу. Реакция при этом протекает до схеме
Q;H5ONa (CH,)aSO4 - > ОДОСН, Na (CH3) 5О4
Получение верагрола. Раствор 100 г пирокатехина в 200 ем метилового спирта смешивают с 250 г диметилсульфата. По охлаждении до - 5 к смеси сразу прибавляют раствор 150 г едкого кали в 350 ся3 воды. При Э1чэм наступает бурная реакция я метилирование заканчивается приблизительно через 3 мин. Продукт разбавляют водой, выделившееся 1масло извлекают эфиром, эфирную вытяжку промывают и сушат хлористым кальцием. После удаления растворителя осчаток «перегоняют при 205 ; темп. «л. 15 . Выход составляет 95% от теоретического28,
Если метилирование плохо протекает в водном растворе, как это имеет место в случае о-нитрофенолов и некоторых поли-
г Herzig и Zeisel, Monatsch., 9, 882 (1889); 10,144 (1889); 11,291 (1890); Hirschel,. ibid., 23, 181 (1S02); Kaufler, ibid. 21; 993 (1900); Ott н Nauen-Бег., 55, 924 (1922).
25 Синтезы органических препаратов, II, Госхимтехиздат, 1932, 26.
« W. H. Perkin, juu., н Wei z га а п. J., 89, 1649 (1906).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия