Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Фишер Г.N. Химия пиррола. т.1
 
djvu / html
 

30 СТРОЕНИЕ ПИРРОЛА. СИНТЕЗЫ ПНГГОЛЫЮГГ) ЦИКЛА
инертность р,р -дизамещенных пирролов, пи образования олей, как пирролы1ых производных в мстиленовой форме, так и гндро-производных пиррола.1 И это приводит нас к вопросу о внутреннем соотношении связей н ядре пиррола. Соответственно с уже упомянутой в начале теорией ВашЬещег а в основу •строения, как пирролу так и тпофснв и фурана, должна быть положена гексаценгричсскап система. Но Thide выступил -со справедливым подряженном против теории Bmnberger a, указав, что пиррол, а также фуран и тиофсп, ни D коем случае ПР. обладают состоянием насыщенности бензола, так как изпестпо, что во всех их реакциях все эти соединения очень сильно отличаются от бензола и гораздо более похожи на фенолы. Станпиясь на точку зрения Ciaraician a E можно себе представить, что в этих трех ПЯТИЧЛР.ННЫЗЕ циклях атолла азота, кислорода и серы, благодаря их способности прояплять высшую степень валингнскм-в, могут до известной степени заменить третью двоимую связь бензола, что нашло отражение п последнее время в электронной теории (образование ароматического секстета при помощи дпух электронов атома азота или серы).3 Ни, в противоположность бензолу, двойные связи пятичленной системы не компенсируются, так как простые спязн в этой систему неравноценны между собой. Из этого также следует, что: .парциальные валентности а, в/- положений получают усиление от тиофсна к пирролу и фургшу .
Основываясь на этом представлении можно, соглашаясь снопа с Cianiici:jn oM:, рассматривать пиррол, как почти нейтральное соединение, поскольку парциальные валентности йаа -положеник, лишь отчасти уравноветипают ннутрспние дпойпые CBJ;SH и тем самым ослабляют способност имннной группы к присоединениям, как это показывает формула Thid c:
НС г СИ
II 11
НС ,СП

II
Но как только в системе происходит изменение.;, при в десмотропную ( - метнленовую) форму, или при гидрировании, остаточные валентности азота освобождаются и могут теп-:рь свободно проявляться11:
НС
N •
II
До сих г;ор танки не смогли linfiiH подшдящсго оСч.яскс-кик частг; иа-rent: ныразкенииЕ. ииергиостн i; реашдекм r.Hpp .j.uu с nc:iiMCiJieiJiii-:i мепиювои гру rrtiotf, т; о сосвдстиу с Kniopftii находится а т и •: i> н и з ппа. Исключения см. между причим cjp. 1B7, при G. Ciaitiician, доклад, В. 27, 4W2 и с.г. (H).i4J. Си. Amit н К с bin son, Бос. J27. 1604- (1К.о).

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490


Лабораторные методы и промышленная органическая химия