Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Брюкен Д.Г. Цианистые соединения и их анализ
 
djvu / html
 

для содержания дициандиамида, и нет компенсирующей ошибки, как в методе Саго.
Непеи VanHaaren(Z.angew. Chem.,31,129 [1918])пытались исправить этот недостаток метода Brioux, применяя двойное осаждение дициандиамида серебра, рассчитывая таким образом- удалить мочевину из осадка. Их метод представляет явное у.с(вершенствование по сравнению с методом Brioux, и хотя точность все еще невелика, способ этот может иногда применяться при испытании смесей, которые не требуют анализа более точными методами. Измененный способ, предлагаемый Непе и Van Наагеп ом, дающий, как найдено, хорошо согласующиеся результаты, заключается в следующем:
После определения цианамидного азота методом Kjeldahl a, как описано на стр. 108, берут другую порцию раствора, обычно такую же, как и первая, если неизвестно, что проба содержит очень большие количества дициандиамида, разбавляют до 250 см3, прибавляют такой же объем азотнокислого серебра, какой был взят для осаждения цианамида, и затем еще некоторое количество в зависимости от количества предполагаемого в наличии дициандиамида. Потом медленно и при энергичном помешивании приливают 25 см3 10% раствора едкого натра. Перемешивают несколько минут до свертывания осадка и просветления жидкости, фильтруют и промывают осадок один раз хоЛ дШй водой. Смывают осадок небольшим количеством воды в тот же стакан обратно, прибавляют по каплям азотной кислоты до растворения почти всего осадка, разбавляют до первоначального объема, прибавляют 5 см3 азотнокислого серебра и затем 25 см3 раствора едкого натра и перевешивают, как раньше. Фильтруют и дважды промывают осадок холодной водой. Переносят в Кьельдалевскудо колбу с 50 см3 серной кислоты (1:1), кипятят и отгоняют, как при цианамиде. Уловленный аммиак соответствует Цианамиду и дицианди амиду. Дициан-диамид получается по разности.
Осаждение в виде пикрата серебра и моно-цианогуа ни дни а.-Метод описан R. N. Harger oM (J. Ind. Eng. Chem., 12, 1107 [1920]). Он основан на том факте, что, если к раствору пикрата серебра прибавить раствор дициандиамида, образуется двойное соединение, C6H2(N02)3OAg-C2H4N4 пикрата серебра и моноциано-гуанидина. Это соединение кристаллизуется в яркожелтых пластинках, размягчающихся прИ 235 ; Метод анализа следующий:
К 200 ел/3 раствора прибавляют по каплям азотной кислоты до кислой реакции по лакмусу. Затем прибавляют 30 см3 5% раствора азотнокислого серебра, и, если образуется осадок хлористого серебра, что обычно случается при испытании продажных материалов, отфильтровывают осадок. Затем прибавляют 200 см3 насыщенного водного раствора пикриновой кислоты, размешивают несколько минут, оставляют в ледяной воде на 30 минут и фильтруют через тигель Gooch a. Промывают сначала водой, насыщенной пикратрм серебра и моноцианогуанидина, а затем эфиром, сушат при 100 и взвешивают. Для поправки на растворимость осадка прибавляют по 0,0044 г на каждые 100 см3 раствора, из которого были отфильтрованы кристаллы.
Преимуществами метода Harger a перед методом осаждения серебром, ранее описанным, являются: выделение дициандиамида в такой форме, что его открытие может быть установлено наблюдением, и то, что он определяется непосредственно, а не по разности. Тем не менее, несмотря
ПО

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120


Лабораторные методы и промышленная органическая химия