Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Брюкен Д.Г. Цианистые соединения и их анализ
 
djvu / html
 

задача не легка, потому что благодаря его активности цианамид .едко остается долгое время неизмененным, и большей частью пригодность цианамида для приготовления данной смеси должна быть установлена по наличию того или иного из известных продуктов его превращения.
В следующем описании качественного анализа соединений группы цианамида мы, во-первых, приведем краткий перечень качественных реакций, обычно применяемых для таких открытий, и представим затем определенную качественную схему, которая нашла применение при испытании более простых удобрительных смесей и чаще встречающихся химических смесей. Эта схема служит для открытия девяти видов азотистых соединений, с комбинацией которых можно столкнуться на практике. Эти девять видов, в которые включены наиболее обычные члены группы цианамида, были выбраны не потому, что все они имеют близкое отношение к цианамиду в смысле структуры, но скорее по причине их практической товарной близости.
Цианамид обычно открывается в виде его серебряной соли, нерастворимой ни в воде, ни в аммиаке, но растворимой в азотной кислоте. Эта реакция неприменима в присутствии тиомочевины.
Тиомочевина встречается в цианамидных смесях гораздо чаще, чем это принято обычно думать, вследствие легкости реакции между цианамидом и сульфидной серой, которая часто встречается в химических смесях.
Для открытия диЦиандиамида серебряная соль, нерастворимая в очень разбавленной азотной кислоте, может оказаться очень подходящей. Подробности этого определения приводятся ниже в качественной схеме. Образование пикрата серебра и моноцианогуанидина, как описано в количественном методе определения Harger a, и превращение в гуанилмочевину и открытие последней является полезным дополнением к реакции с азотнокислым серебром. Обе реакции описаны подробно в отделе определения соединений цианамида.
Мочевина лучше всего открывается реакцией на уреазу, как описано в следующем отделе. Как дополнительная операция может быть полезен метод Fosse a(Ann. Chim, б, 13 [1916]). Раствор мочевины обрабатывают в 3,5 раза большим объемом ледяной уксусной кислоты и затем половинным объемом раствора -ксантгидрол а (10%) в метиловом спирте. Получается белый кристаллический осадок ксантил-мочевины. Реакция имеет сомнительную ценность в присутствии цианамида.
Гуанилмочевина открывается в виде ее солей: пикратной и никкеле-вой. Пикратная реакция, к сожалению, -не характерна вследствие того, что гуанидин и менее обычные меламин и бигуанид также образуют пикраты. Пикраты меламина и бигуанида отличаются по внешнему виду от пикратов гуанил.дочевины и гуанидина. Пикраты гуанилмочевины
1 Недавно было обращено внимание на тот факт, что ксантгидрол так неустойчив, что продажные образцы состоят часто только из продуктов разложения (ксан-тон и ксантан), которые не дают продуктов разложения с мочевиной (Kny-Jones u. Ward, Analyst 54 [1929]). Следовательно для опытов реактив должен быть всегда свеже-приготовлен восстановлением ксантона, который вполне устойчив, посредством спирта и амальгамы натрия. Щелочной спиртовой раствор вливается в воду, осадок собирается на фильтр и промывается, немного сушится при обыкновенной температуре и снова растворяется в спирте для употребления в качестве реактива на мочевину. Ксантгидрол более устойчив в растворе, чем в твердом состоянии, и поэтому его безполезно хранить в твердом виде.
100

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120


Лабораторные методы и промышленная органическая химия