Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций
 
djvu / html
 

60 Я. X. де Бур
критическое соотношение наблюдается резкое изменение каталитической активности сплава [73, 74] .
Другое, более прямое доказательство важной роли rf-элек-тронов было получено Дилке, Элеем и Мэкстедом [75], которые на основании изучения изменений магнитной восприимчивости палладия, происходящих при адсорбции диметилсульфида, пришли к выводу о том, что один электрон диметилсульфида переходит в rf-зону металла. В этом случае, как мы видели в разделе V, 86, образуется координационная связь.
Несмотря на бесспорность того, что rf-электроны оказывают влияние на условия образования и прочность ковалентных связей, возникающих при адсорбции на металлах, нельзя ожидать простой зависимости между теплотой хемосорбции и каким-либо свойством, связанным с cf-электронами, так как хемосорб-ция зависит также от других свойств металлов. Последний член в выражении (32), учитывающий электроотрицательность металла, до некоторой степени характеризует легкость потери металлом электронов. Следует указать, что порядок расположения металлов по уменьшению теплот хемосорбции (см. раздел V, 86) почти совпадает с порядком их расположения по возрастанию работ выхода. Для образования диполей с участием адсорбированных атомов и металла необходимо совершить работу против работы выхода, свойственной металлу. Поэтому можно предположить, что чем меньше работа выхода, тем меньшую работу необходимо совершить для образования этих диполей и тем больше будет дипольный момент.
При образовании полярных связей из металла извлекаются его электроны. Наличие процесса связывания электронов доказывается увеличением эмиссии вторичных электронов [76, 77], причем измерения электропроводности [53, 78] и контактных сопротивлений [79, 80] показывают, что в образовании связей участвуют электроны проводимости. Наоборот, физическая адсорбция газа на поверхности металла вызывает небольшое увеличение электропроводности последнего 81, 82].
11. Химические связи при адсорбции на неметаллических поверхностях
Хемосорбция на неметаллических поверхностях изучалась главным образом в опытах с окислами и солями. Окислы могут быть либо полупроводниками, либо изоляторами. Полупровод-
Недавно проведенные Г. К. Вересковым и А. А. Баландиным и П. Тетени экспериментальные исследования по катализу на металлах не подтверждают развиваемую здесь концепцию и, во всяком случае, показывают, что нельзя признавать особую роль d-электронов в катализе в качестве общей закономерности. - Прим. ред.

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия