Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций
 
djvu / html
 

50
Я. X. де Бур
и поверхностью металла, служащей в качестве акцептора электронов, - с другой, также может приводить к хемосорбции этой молекулы. Мэкстедом [52] и его сотрудниками было установлено, что многие вещества, молекулы которых содержат подобные пары свободных электронов, являются чрезвычайно сильными ядами для каталитических процессов вследствие того, что они прочно адсорбируются на поверхности металлов, используемых в качестве катализаторов. Прочную адсорбцию Мэкстед объясняет происходящим в таких случаях образованием координационных связей. Для иллюстрации этого типа хемосорбции можно привести следующие примеры:
AsH,
В этих схемах полной стрелкой показано положение координационной связи. Фигурирующие здесь донорные элементы (сера, .мышьяк и азот), а также селен, фосфор и другие не образуют соединений, обладающих свойствами каталитических ядов, если, они находятся в состоянии наивысшей валентности, поскольку в этом случае молекулы не обладают парами свободных электронов. То же справедливо для ионов этих элементов. Например, сульфит-ион является ядом, в то время как сульфат-ион им не является
so:

Pi 2
so;
Pt 2
Первый из этих ионов связан с поверхностью координационной связью, а также силой изображения заряда иона, которая, однако, является довольно слабой вследствие сравнительно большого удаления избыточных отрицательных зарядов от металла. В случае сульфат-иона связь обусловлена только силой изображения. Кроме того, в обоих случаях действуют силы Ван-дер-Ваальса, которые здесь также слабы.
Для объяснения резкого усиления нормального фотоэлектрического эффекта металла под влиянием адсорбции молекул воды, а также молекул аммиака Зурман [53] принимает, что при хемосорбции этих молекул возникают аналогичные координационные связи. При этом образуются диполи, направленные своими положительными концами от Поверхности, вследствие чего уменьшается работа выхода электрона и, следовательно,

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия