Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций
 
djvu / html
 

30 Я. X. де Бур
Поэтому если отсутствуют данные о дисперсии, то можно пользоваться уравнением
г За, я, /,/о /п\
L = -2 ---- TTf/r (
в котором величины 1\ и /2 представляют собой энергии ионизации атомов.
Для постоянной С был выведен также ряд других приближенных выражений; из них упомянем лишь уравнение, предложенное Слэйтером и Кирквудом [23]

W (aj/лО1 1 («./Л.)
в котором е и /и - соответственно заряд и масса электрона, ai и aj - поляризуемости атомов, аналогичные указанным выше, а «1 и лз - количества электронов во внешних оболочках атомов. Последнее выражение всегда дает несколько более высокие численные результаты, чем уравнения (8) или (9).
В выражение для энергии взаимодействия, обусловленного силами Ван-дер-Ваальса, кроме члена, фигурирующего в уравнении (7), входят также другие слагаемые, которые учитывают взаимодействие изменяющихся квадруполей с диполями и квадруполей друг с другом. Поэтому суммарное выражение будет иметь следующий вид:
F С D Е • ПП
L w гв ra rio Vх /
D и Е - постоянные, которые так же, как и постоянная С, определяются природой атомов. Второй член в правой части этого уравнения по своей величине может составлять от 15 до 30% от первого члена, но в некоторых случаях он оказывается даже больше последнего.
Однако при численных расчетах энергий адсорбции чаще всего пользуются уравнением (7). При этом предполагается, что последние два члена в уравнении (11) компенсируются влиянием сил отталкивания (см. раздел IV, 4). Уравнение (7) выражает энергию взаимодействия между двумя атомами. Для того чтобы рассчитать энергию адсорбции, необходимо сначала вычислить энергии взаимодействия между адсорбированным атомом и каждым из атомов адсорбента, а затем полученные величины просуммировать. Это суммирование является законным, так как дисперсионные силы в первом приближении обладают аддитивными свойствами. Если вместо атома адсорбируется молекула, то суммирование должно быть распространено на все атомы, входящие в состав этой молекулы. В последнем случае иногда можно ожидать отклонений от

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия