Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций
 
djvu / html
 

220 С. В. Уэллер и Дж. А. Миле
активны, чем перхлорат (т. е. ионы меди(Н), не входящие в состав комплекса). Энергия активации процесса в присутствии перхлората меди (II) равна 26,6 ккал/моль, что на 2 ккал/моль выше, чем в присутствии ацетата меди (II) [49]. Во всех случаях реакции: имеют первый порядок относительно концентрации металлической соли.
Коринек и Хэлперн [50] указывают, что растворы перхлората ртути (II) восстанавливаются водородом приблизительно в 10 раз быстрее, чем растворы ацетата ртути (II). Образующийся при этом перхлорат ртути (I) восстанавливается до металлической ртути в результате более медленной гомогенной реакции с водородом. Суммарная скорость реакции с водородом v выражается уравнением
г. л о mm /- 18000 \ , 10 1П.. /- 20400 где .j = 4,2 • 1010ехр( - - ), а Нг - 1,2 • 10uexpl -
Реакция восстановления перхлората серебра водородом .имеет второй порядок по концентрации иона серебра [51]. Энергия активации данной реакции равна 15,2 ккал/моль. Это первый известный случай реакции восстановления в водном растворе, не обладающей первым порядком по концентрации соли металла.
ЛИТЕРАТУРА
1. С a I vin M., Trans. Faraday Soc., 34, 1181 (1938).
2. Wilmarth W. К., Thesis, University of California, May, 1942.
3. Wilmarth W. K., Barsh M. K., J. Am. Chem. Soc., 75, 2237 (1953).
4. Wilmarth W. K., Barsh M. K., Dharmatti S. S., J. Am. Chem
Soc., 74, ,5035 (1952).
5. Welier S., Mills G. A., J. Am. Chem. Soc., 75, 769 (1953)1.
6. Wright L. W., Welier S., J. Am. Chem. Soc., 76, 3345 (1954).
7. С a 1 vin M., J. Am. Chem. Soc., 61, 2230 (1939).
8. van Niek.erk J. N., S с h о e n i n g F. R. L., Acta Cryst., 6, 227 (1953)
9. Tyson G. N., Vivian R. E., J. Am. Chem. Soc., 63, 1403 (1941)
10. Wright L. W., Welier S., Mills G. A., J. Phys. Chem., 59, 1060
(195551.
11. Dakers R. G., Halpern J., Can. J. Chern., 32, 969 (1954)
12. Ипатьев В. Н., Верховский В., Вег., 42, 2078 (1909)
13. Ipatieff V. N., Cor son В. В., Kurbatov I. D., J. Phys. Chem 43
589 (1939).
14. Forward F. A., Bull. Ins t. Metals, 2, 113 (1954).
15. Forward F. A., Halpern J., Trans. Can. Inst. Mining Met., 56, 355
(1953).
16. Halpern J., Dakers R. G., J. Chem. Phys., 22, 1272 (1954)
17. Pet ers E., Ha 1 pern J., Can. J. Chem., 33, 356 (1955).
18. H e 1 p e r n J., К о r i n e k G. J., Peters E., Research, 7, 561 (1954)
19. Flynn J. H., Hulburt H. M, J. Am. Chem. Soc., 76, 3393 (1954)
20. Flynn J. H., Hulburt H. M., J. Am. Chem. Soc, 76, 3396 (1954)
21. Chatt J., J. Chem. Soc., 2622 (1952).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия