Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций
 
djvu / html
 

200 С. В. Уэллер и Дж. А. Миле
ни присутствие в растворе небольших количеств солей хрома(Ш).
Зависимость скорости восстановления бихромата от концентрации ацетата меди(П) является дальнейшим подтверждением роли последней как катализатора. Результаты, приведенные на рис. 17, показывают, что скорость реакции водорода с бихрома-том растет приблизительно пропорционально концентрации ацетата меди(П)
(21)
В действительности эта зависимость не вполне линейна, так как константа д3 имеет тенденцию слегка уменьшаться с возрастанием [Си(ОАс)2].
Восстановление бихромата изучалось при изменении парциальных давлений водорода от 0 до 27,2 атм. Полученные результаты показывают, что скорость реакции во всем этом диапазоне прямо пропорциональна парциальному давлению водорода. Таким образом, кинетика реакции указывает на то, что скорость реакции подчиняется уравнению второго порядка:
Z - Р , =: [Си (ОАс)21 [Н2], (22)
причем
V- X, -=/г4[Н2] (23)
.4. (24)
Скорость каталитического восстановления бихромата измерялась при температурах от 80 до 140 . Полученная температурная зависимость хорошо описывается аррениусовской прямой. Энергия активации равна 24,6 ккал/моль. Эта величина близка к энергии активации Восстановления ацетата меди (II) водородом, которая равна 24,2 ккал/моль.
3) Обсуждение результатов. Кинетическое сходство реакций восстановления бихромата в присутствии ацетата меди (II) и восстановления ацетата меди (II) подтверждает ту точку зрения, что одна и та же стадия определяет скорость обеих реакций. Хэлперн с сотрудниками считают, что скорость реакции определяется бимолекулярным процессом, протекающим с участием одной молекулы ацетата меди(П) ,и одной молекулы водорода. Поэтому они предложили следующую схему реакции:
Си (ОАс). Н2 -> Си (ОАс)2 • Н2 (25)
СТЛДИЯ
Затем происходит либо реакция
я) Си (ОАс)2 • 1 1, 4- Си (ОАс)2 4- Н2О > Си2О 4НОАс, (26)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия