Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций
 
djvu / html
 

180
С. В. Уэллер и Дж. А. Миле
восстановлении хинона и двухвалентных ионов меди описывается уравнением
,
где с - концентрация димера соли меди (I). Таким образом, скорость восстановления не зависит от концентрации восстанавливаемого вещества и, наоборот, сильно зависит от среды, в которой находятся ионы меди, в том числе от растворителя, анио-
нов и комплексообразую-щих соединений.
/) Восстановление хинона. Гомогенное каталитическое гидрирование хинона было впервые осуществлено Кельвином в 1938 г. и изучалось им позже более подробно [2, 5, 7]. На рис. 1 изображен типичный ход гидрирования хинона (л-бензохино-на), катализируемого ацетатом одновалентной меди в хинолиновом растворе. Как видно из этого графика, количество поглощенного водорода линейно растет с5 временем до до-
стижения точки, в которой наклон кривой резко изменяется. До излома на кривой раствор прозрачен, а после него происходит осаждение металлической меди. Во время гидрирования раствор окрашен в темно-красный цвет. Количество выделившейся меди обычно стехиометрически эквивалентно количеству водорода, поглощенного после точки излома. Если опыт заканчивается до того, как появляется «злом на кривой, то тюсле фильтрования не обнаруживается металлической меди. Количество водорода, поглощенного до точки излома, приблизительно равно количеству, необходимому для восстановления хинона в семихинон (.или хингидрон). Отсюда следует, что поглощение водорода до точки излома, по-видимому, связано с каталитическим восстановлением хинона под влиянием растворенного ацетата одновалентной меди, в то время как поглощение водорода после точки излома соответствует восстановлению ацетата одновалентной меди до металлической меди.
Между скоростью гидрирования хинона и концентрацией ацетата меди(1) нет линейной зависимости. Кельвином было
40 60
Время, мин
Рис. 1. Гидрирование хинона.
Раствор: 2 мМ хинона, 3,5 мМ ацетата меди (I). Давление водорода 515 мм ртп. cm. [5].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия