Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций
 
djvu / html
 

130 Я. X. де Бур
Таким образом, на основании исследований различных авторов нельзя прийти к определенному выводу относительно однородности или неоднородности тех или иных поверхностей. Вполне возможно, что некоторые из исследованных поверхностей были однородны по отношению к изученному типу хемо-сорбции. Если энергия активации поверхностной миграции невелика, то та небольшая степень неоднородности, которую можно ожидать на поликристаллических материалах, может приводить к выравниванию состава адсорбированной смеси. Поэтому также вполне понятно, что опыты с одним адсорба-том (азотом) могут приводить к выводу об однородности поверхности, в то время как опыты с другим адсорбатом (окись углерода) как будто доказывают существование определенной степени неоднородности, как это и наблюдалось в опытах Эммета и Куммера.
Характер поверхности, несомненно, зависит от способа приготовления адсорбента.
По ряду причин можно согласиться с выводом, сделанным Кваном [2], о том, что поверхности многих металлических катализаторов оказываются однородными по отношению к хемо-сорбции, если их получать путем очень осторожного восстановления и не допускать попадания на них веществ, являющихся ядами. Ниже мы увидим, что эти условия трудно выполнимы.
4. Теплоты адсорбции атомов цезия на вольфраме при больших заполнениях
В разделе V, 9 шла речь о теплоте адсорбции атома цезия, хемосорбированного на поверхности вольфрама в виде иона. Значение (Qa)i = 68,9 ккал/моль относится к адсорбции на чистой поверхности вольфрама. Давно известно, что с увеличением количества адсорбированных атомов цезия теплота адсорбции падает [243]. Это падение теплоты адсорбции представлено сплошной кривой рис. 29, построенной по данным Тэйлора и Лэнгмюра [244], которые выразили Q9 (теплоту адсорбции как функцию отб) в виде эмпирического уравнения
64
ккал моль-
Данное уравнение справедливо в интервале значений 0 от 0,06 до 0,60. При значениях 0, меньших 0,06, теплота хемо-сорбции возрастает с уменьшением 6 (сплошная кривая) сильнее, чем это следует из уравнения (пунктирная кривая). Такое отклонение от эмпирического уравнения было объяснено Тэйлором и Лэнгмюром наличием на поверхности вольфрама активных участков. Если активные участки занимают 0,5% по-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Лабораторные методы и промышленная органическая химия